Cтраница 3
Для экстрагирования чаще всего применяется изоамиловый спирт или смесь его с эфиром. После получения роданида железа прибавляют 10 мл органического растворителя и взбалтывают раствор до перехода окрашенного роданида в неводный слой. В этом случае измеряют интенсивность окраски неводного слоя. [31]
Применение изоамилового спирта имеет преимущество при анализе кислых пород и в присутствии больших количеств никеля. К раствору после обработки SnCl2 прибавляют 1 5 мл 50 % - Н Ого раствора роданида аммония и 0 5 мл изоамилового спирта. Сильно взбалтывают и после разделения фаз сравнивают окраску неводного слоя с окраской экстрактов, полученных после обработки аналогичным способом приготовленных стандартных растворов. [32]
К солянокислому раствору анализируемого вещества прибавляют 60 % - ный раствор роданида аммония и раствор цитрата аммония до исчезновения красного окрашивания роданида железа. Далее экстрагируют последовательно тремя порциями смеси 35 % изоамилового спирта и 65 % диэтилового эфира. При однократной экстракции извлекается 86 % кобальта; при трехкратной экстракции в неводный слой переходит 99 7 % кобальта. [33]
Наиболее простой из них заключается в добавлении в раствор четвертичных солей аммония. Катионы четвертичного аммония, сорбируясь на поверхности электрода, вытесняют молекулы воды и образуют как бы неводный слой. [34]
Методика разработана для анализа металлического натрия, применяемого как охладитель в ядерных реакторах. Кобальт определяют фотометрически с использованием 2-нитрозо - 1-нафтола. Кобальт осаждают щелочным 0 01 % - ным раствором 2-нитрозо - 1-нафтола и экстрагируют осадок четыреххлористым углеродом. Неводный слой промывают смесью растворов едкого натра и цианида калия для удаления мешающих веществ и избытка реагента. Слой четыреххлористо-то углерода встряхивают с раствором хлорида натрия ( для удаления едкого натра), фильтруют через вату, разбавляют четыреххлористым углеродом до определенного объема и измеряют оптическую плотность при 535 ммк относительно четырех-хлористого углерода. Параллельно проводят контрольный опыт и результаты его используют для введения поправки на реактивы. [35]
К почти нейтральному анализируемому раствору прибавляют точно 0 5 мл раствора соляной кислоты ( 1: 1) и разбавляют водой до 25 мл в мерной колбочке. Аликвотную часть этого раствора, содержащую меньше 20 мкг Со и меньше 9 мг Ре, прибавляют к 8 мл тиосульфатно-фосфатного раствора ( 125 г Ка252Оз 5Н2О и 31 г 7азРО4 - 12Н2О в 1 л) и затем 10 ил 50 % - ного раствора роданида аммония. Взбалтывают в делительной воронке с 10 мл смеси амилового спирта и диэтилового эфира ( в соотношении 3: 1 по объему); экстрагент предварительно взбалтывают с фосфатно-тиосульфатным раствором. Выпускают неводный слой в кювету и измеряют оптическую плотность экстракта при 625 ммк или с красным светофильтром. [36]
Отбирают 10 мл экстракта и смешивают с 10 мл изо-бутанола, прибавляют 0 5 г очищенного от корки металлического натрия, разделенного на 6 - 8 кусочков, и кипятят с обратным холодильником в течение 2 ч до полного растворения натрия. Вносят 5 мл воды и подкисляют добавлением 8 -мл 20 % - ного раствора азотной кислоты. Водную фазу отделяют в делительной воронке, а неводный слой дважды промывают водой порциями по 6 мл. Водные растворы собирают в пробирке вместимостью 50 мл, имеющей метку вместимости 30 мл, и доводят до метки водой. Калибровочную кривую строят по эталонным растворам, например, гексахлор-циклогексана в количествах, соответствующих содержанию хлора от 50 до 500 мкг. [37]
Наличие спектра неискаженной нитратной группы, по-видимому, еще не доказывает, что в решетке катионы и анионы взаимодействуют только как ионы. Можно допустить существование кристалла, в котором координационно связанные катионы и нитратные группы расположены столь симметрично ( например, когда каждая нитратная группа будет связана с тремя катионами одновременно), что симметрия D3h сохраняется. С другой стороны, нетрудно представить себе и обратную ситуацию, когда чисто ионное взаимодействие приведет к искажению нитратной группы, например, в ионной паре. При экстракции из водного раствора нитрат лития переходит в неводный слой в форме дигидрат-ди-сольвата. Так как координационное число иона Li равно 4, то указанный состав комплекса предполагает, что ионы N0 - и Li разделены слоем молекул воды и ТБФ и комплекс представляет собой ионную пару. Сходное положение имеет место и в случае нитрата магния, для которого расщепление составляет 90 cM - i. В комплексе нитрата кальция, где имеет место уже непосредственный контакт N0 и иона кальция, Av3 120 cM - i. Мы видим, что сам по себе факт расщепления вырожденных частот нитрат-иона не может указывать на образование координационной связи. Важной является величина расщепления, которая предполагается наибольшей в координационных соединениях. [38]
После обмена компоненты разделялись. В опыте 2 ( табл. 1) относительное количество образовавшегося гексаэтилдисилоксана определялось взвешиванием фракций, полученные при фракционной перегонке неводного слоя. Вода отделялась от триэтилсиланола в делительной воронке, промывалась абсолютным бензолом и очищалась ( по рекомендации Миклухина и Отыско) посредством перегонки ее в смеси с водородом над торированным никелем при 340 и последующим кипячением с КМпО4 и несколькими обычными перегонками. Отделенный от тяжелой воды Триэтилсиланол после фракционированной перегонки обменивался с легкой водой, которая очищалась таким же образом. От трифенилсиланола вода отгонялась под вакуумом на водяной бане и очищалась, как описано выше, но без промывки бензолом. [39]
Большое значение имеет группа методов, основанных на образовании тройных комплексов. При этом бор сначала переводят в комплекс заменой кислорода борной кислоты на другие лиганды, как фторид или салицилат. Образующиеся комплексные кислоты, например HBF4, дают с рядом основных красителей новые соединения ( тройные комплексы), мало растворимые в воде, но растворимые в некоторых органических растворителях. Подбирая кислотность и подходящий органический растворитель, можно найти условия, при которых свободный краситель, не экстрагируется; тогда окраска неводного слоя пропорциональна содержанию бора в пробе. [40]
Затем прибавляют по каплям 137 г ( 1 моль) бромистого бутила при энергичном перемешивании. Через 3 часа добавляют 1 6 моля амида натрия в 0 5 л жидкого аммиака. После перемешивания в течение получаса прибавляют по каплям 191 г ( 1 75 моля) бромистого этила. После дополнительного перемешивания в течение получаса добавляют 500 мл воды. Неводный слой отделяют и промывают водой, затем разбавленной соляной кислотой, опять водой, разбавленным раствором соды, снова водой. [41]