Cтраница 2
Смесь 0 025 моль грег-бутилмалоната, 15 мл 50 % - ного NaOH и 0 2 г ТЭБАХ смешивают с эквимольным количеством ( или избытком) алкилирующего агента ( в случае малоактивных галогенидов добавляют немного ДМСО), нагревают 2 ч при 40 - 45 С при интенсивном перемешивании, разбавляют водой, извлекают бензолом, органический слой сушат ( MgSCX), растворитель удаляют, выделяют алкил-грег-бутилмалонат разгонкой в вакууме или кристаллизацией нз петролейного эфира. [16]
Мл 18 М раствора метилата натрия в метаноле, содержащего 0 05 г бромида тетраметиламмония, смешивают с раствором 1 г бромистого метила в 40 мл бензола и нагревают в течение 36 ч при 60 С. После отстаивания органический слой экстрагируют 20 мл воды. Органический слой сушат над безводным Ыа2 &04, растворитель отгоняют. [17]
Колбу оборудуют для перегонки с водяным паром и отгоняют 700 - 800 мл дистиллата. Дистиллат переливают в 1-литровую делительную воронку и прибавляют 55 г хлористого натрия, при этом смесь расслаивается, нижний водный слой сливают. Органический слой сушат 25 г безводного сернокислого магния в течение 6 - 10 час, время от времени перемешивая его. Раствор фильтруют и осушитель промывают двумя порциями по 50 мл низкокипящего петролейного эфира. Фильтраты соединяют, выпаривают и перегоняют на небольшой колонке с насыпной насадкой; получают 190 - 205 г ( 76 - 82 % теоретич. [18]
За это время выделяется теоретическое количество воды. NaOH и промывают 2 раза водой. Органический слой сушат сульфатом натрия и перегоняют в вакууме. Предгон представляет собой бензол. [19]
Колбу оборудуют для перегонки с водяным паром и отгоняют 700 - 800 мл дистиллята. Дистиллат переливают в 1-литровую делительную воронку и прибавляют 55 г хлористого натрия, при этом смесь расслаивается, нижний водный слой сливают. Органический слой сушат 25 г безводного сернокислого магния в течение 6 - 10 час, время от времени перемешивая его. Раствор фильтруют и осушитель промывают двумя порциями по 50 мл низкокипящего петролейного эфира. Фильтраты соединяют, выпаривают и перегоняют на небольшой колонке с насыпной насадкой; получают 190 - 205 г ( 76 - 82 % теоретич. [20]
К перемешиваемому раствору II и VI, полученному из 3 84 г ( 0 0074 моля) гексафенилдисилана ( I) и 0 7 г ( 0 1 г-атома) лития в 50 мл тетрагидрофурана и 2 0 г ( 0 0074 моля) 1 1 2 2-тетраметил - 1 2-дифенилдисилана ( V) и 0 7 г ( 0 1 г-атома) лития, вводят 4 35 г ( 0 0148 моля) трифенилхлорсилана в 30 мл тетрагидрофурана. После введения примерно половины раствора трифенилхлорсилана соединение I выпадает в осадок. Органический слой сушат над сульфатом натрия и выпаривают. После испарения петролейного эфира получают масло, которое растворяют в горячем этаноле. После охлаждения не образуется никаких кристаллов, и этанол испаряют. Перегонка полученного масла при 0 1 мм дает 0 27 г продукта ст. кип. [21]
Так, например, для получения дисперсного красителя ( 20), окрашивающего полиэфирные волокна в ярко-желтый цвет, к раствору - толуолтиола ( бензилтиола) ( 17) в дихлорметане, охлажденному до - 15 С, приливают свежеперегнанный суль-фурилхлорид. Температура реакционной смеси постепенно повышается до 20 С, после чего образовавшиеся SO2 и НС1 удаляют продувкой реакционной массы азотом, а раствор бензил-сульфенилхлорида ( 18) приливают при 20 С к раствору п-фе-нилендиамина в дихлорметане с добавкой пиридина. Через 1 ч реакционную массу промывают водой, органический слой сушат и выпаривают досуха в вакууме. [22]
В вертикально установленную трубку из стекла пирекс диаметром 19 мм, нагреваемую на протяжении 30 см в электропечи, помещают активированную окись алюминия ( 6 меш) и нагревают до 450 для удаления влаги. Из капельной воронки в верхнюю часть колонки вводят 170 г - 2-ф-оксиэтил) - 5-этилпиридина со скоростью 1 капля в 1 сек. К продуктам реакции прибавляют равный объем хлороформа, отделяют водный слой, а органический слой сушат поташом. Прибавляют следы тринитробензола и перегоняют; получают 12 6 г 2-ф-оксиэтил) - 5-этилпиридина и 88 г 2-винил - 5-этилпиридина. [23]
Л-13 - дикетона в 70 мл этилового спирта. При перемешивании и охлаждении ледяной водой добавляют по каплям за 15 минут раствор 5 5 г ( 0 11 М) гидразин-гидрата в 30 мл этилового спирта. После охлаждения к реакционной массе добавляют 100 мл хлороформа, органический слой отделяют и промывают водой до нейтральной реакции промывной жидкости - Органический слой сушат безводным сульфатом натрия, растворители отгоняют, а остаток фракционируют в вакууме. [24]
Далее смесь охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают 100 мл концентрированной соляной кислоты и 100 г льда. После 20-минутного перемешивания добавляют 200 мл четыреххлористого углерода и перемешивают дополнительно еще 20 мин. Раствор фильтруют с отсасыванием, органический слой отделяют, водный - промывают ( 2 раза по 50 мл) четыреххлористым углеродом, а соединенные вместе органические слои сушат над сульфатом натрия. [25]
В трех-горлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холидильником и капельной воронкой, получают магнийорганическое соединение из 210 г ( 0 91 моля) 4-бромфенилтриметилсилана и затем медленно прибавляют 80 г ( 1 8 моля) ацетальдегида. Температуру реакционной смеси поддерживают равной 5 - 10, охлаждая колбу ледяной водой. После прибавления ацетальдегида смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 3 час. Магнийорганическое соединение разлагают как обычно, а органический слой сушат сернокислым натрием. [26]
Автоклав покачивают в горизонтальном положении и нагревают. Реакционную смесь выдерживают 5 ч при 95е С. После охлаждения реакционную смесь выгружают из автоклава, отделяют воду, органический слой сушат над безводным MgSOa. Непрореагировавший четырех хлористый углерод отго - няют. [27]
Активированную окись алюминия нагревают в течение 6 час. Исходное вещество и продукты реакции транспортируют через трубку током сухого азота подаваемого со скоростью6 л / час. Продукты реакции конденсируют в нескольких последовательно установленных приемниках, охлаждаемых сухим льдом. Содержимое приемников соединяют разбавляют 200 мл бензола, отделяют воду ( около 10 г) и органический слой сушат безводным сернокислым магнием. [28]
Смесь 5 г 1 2 - О-циклогексилиден - 3 - О-бензил-а - ксило-пентадиальдо-1 4-фуранозы [2] и 2 2 г р - нафтиламина растворяют в 100 мл эфира и выдерживают в течение суток при комнатной температуре. Затем добавляют 1 2 г свежеперегнанной пировиноградной кислоты и смесь выдерживают 30 суток при комнатной температуре. Растворитель затем отгоняют и сухой остаток растворяют в этилацетате и хроматографируют на колонке с окисью алюминия в хлороформе, периодически проверяя отбираемые фракции при помощи тонкослойной хроматографии на окиси алюминия на наличие стартового пятна, после появления которого вводят в колонку смесь этилацетат-этанол-вода 5: 3: 1 и продолжают элюирование до полного выхода вещества из колонки. Фракции, содержащие стартовый материал, объединяют, промывают 5 % - ной серной кислотой и водой, органический слой сушат сульфатом натрия, чистят активированным углем, затем растворитель отгоняют. Сухой остаток растворяют в бензоле при нагревании, упаривают бензольный раствор до 50 мл, охлаждают, выпавшие кристаллы отделяют и сушат. [29]
Смесь 5 г 1 2 - О-циклогексилиден - 3 - О-бензил-а - Л - ксило-пентадиальдо-1 4-фуранозы [2] и 2 2 г 3-нафтиламина растворяют в 100 мл эфира и выдерживают в течение суток при комнатной температуре. Затем добавляют 1 2 г свежеперегнанной пировиноградной кислоты и смесь выдерживают 30 суток при комнатной температуре. Растворитель затем отгоняют и сухой остаток растворяют в этилацетате и хроматографируют на колонке с окисью алюминия в хлороформе, периодически проверяя отбираемые фракции при помощи тонкослойной хроматографии на окиси алюминия на наличие стартового пятна, после появления которого вводят в колонку смесь этилацетат-этанол-вода 5: 3: 1 и продолжают элюирование до полного выхода вещества из колонки. Фракции, содержащие стартовый материал, объединяют, промывают 5 % - ной серной кислотой и водой, органический слой сушат сульфатом натрия, чистят активированным углем, затем растворитель отгоняют. Сухой остаток растворяют в бензоле при нагревании, упаривают бензольный раствор до 50 мл, охлаждают, выпавшие кристаллы отделяют и сушат. [30]