Cтраница 4
Уравнение уменьшающейся сферы применимо при относительно невысоких температурах, когда давление реагирующего газа достаточно для исключения внешнедиффузионного торможения, а образующийся слой продукта реакции полностью проницаем для газа и не препятствует переносу газообразного реагента и продуктов реакции к реагирующей поверхности и от нее. Такие условия создаются при проведении процесса во внешнекинетической области. Скорость реагирования для одной частицы при этом определяется величиной ее контурной поверхности и при постоянном давлении газообразного реагента изменяется пропорционально изменению этой поверхности. [46]
Аналогичные опыты, проведенные при остаточном давлении 1 - 10 - 3 мм рт. ст., показали, что толщина образующегося слоя в сечениях а и б практически одинакова и составляет 55 - 60 мкм. Следовательно, при вакуумном борировании наряду с твердофазным взаимодействием существенную роль в процессе переноса активных атомов бора к поверхности насыщаемого металла играет парогазовая фаза. [47]
В этом докладе мы ограничимся рассмотрением причин, вызывающих ограничение технологической емкости электродов, и роли, которую при этом играют образующиеся слои. [48]
В основу всех рассмотренных выше кинетических моделей твердофазных реакций положено предположение о том, что скорость роста продукта обратно пропорциональна толщине образующегося слоя. Последнее же, как показал Вагнер [23], имеет место, если выполняются предположения о существовании локальных термодинамических равновесий как в продукте реакции, так и на границах реакционной зоны. Такая ситуация, строго говоря, реализуется для реакций в смесях монокристаллических порошков или поликристаллических образцов, у которых концентрация неравновесных дефектов, обусловленная химической, термической и механической предысторией, пренебрежимо мала. В этом случае в исходных компонентах и продуктах реакции реализуется относительно стабильная ( хотя возможно и отличная от равновесной) концентрация дефектов, постоянство которой определяет и неизменность коэффициентов диффузии реагентов через слой образующегося продукта. [49]
Небольшую порцию этой смеси плавят при 250 С на пластинке, затем накрывают покровным стеклом и прижимают его корковой пробкой, чтобы образующийся слой полимера имел минимальную толщину. Образец выдерживают несколько минут при 220 - 250 С и затем кристаллизуют изотермически при 130 С на нагреваемом предметном столике поляризационного микроскопа. При наблюдении в микроскопе за кристаллизацией обоих образцов легко обнаружить различие в размерах образующихся сферолитов. Можно использовать и обычный микроскоп с подогревом предметного столика, но в этом случае необходимо иметь два поляризатора, которые помещают перед конденсером и перед окуляром. Затем необходимо добиться максимального затемнения поля при вращении одного поляризатора относительно второго. [50]