Случай - сильное поле
Cтраница 2
Для большинства комплексов Со3 осуществляется случай сильного поля. [16]
Для большинства комплексов Со3 1 осуществляется случай сильного поля. [17]
 |
Ориентация векто. [18] |
Наблюдения же эффекта Пашена-Бака, соответствующего случаю сильного поля, позволяет определить спин ядра J по числу 2J 1 расщепленных подуровней. [19]
Это эквивалентно утверждению, что в случае сильного поля взаимодействие ли-гандов с орбиталями dz и /, настолько сильно, что эти ор-битали оказываются неблагоприятными для размещения на них d - электронов металла. Магнетизм, предсказываемый на основа-нии таких представлений для двух описанных выше комплексов, идентичен с тем, к которому приводит теория валентных связей при использовании sp3d2 - и с / 2 р3 - гибридных орбиталей ( гл. [20]
Случай слабого поля соответствует строгому соблюдению принципа Паули, случай сильного поля имеет место, когда разность энергий между наборами орбиталей ( А) больше, чем энергия спаривания спинов. Вследствие этого вначале полностью заполняется набор нижележащих орбиталей. [21]
Если Е 0, расположение уровней соответствует схеме для случая сильного поля. Напротив, при 0 преобладают корреляционные силы и основному состоянию соответствует максимальная мультиплетность. В табл. 2.12 приведены значения S, N и A. Очевидно, что в состоянии, которое соответствует сильному полю, скорее всего могут находиться ионы с шестью d - электронами, так как для этого состояния A. V равно всего 4, в то время как A. Действительно, опыт показывает, что ионы Со3, имеющие указанную конфигурацию, часто находятся в низкоспиновом состоянии ( S 0) даже в случае не слишком сильного поля, с которым мы имеем дело в окислах. В этих случаях усиливается тенденция к спариванию спинов за счет ковалентной связи и обусловленного этим ослабления корреляции. [22]
А / 5, как уже было показано при анализе случая сильного поля. [23]
 |
Спектр поглощения ( сплошная линия и излучения ( штрих кристаллов КВг - РЬа Отдельные максимумы в спект.| Деформационное расщепление одной из линий спектра люминесценции. [24] |
Для Зс / - элоктропов ионов группы железа в кристаллах осуществляется случай сильного поля. Основные полосы поглощения сгя тны с переходами между отдельными подуровнями кристаллич. Наряду с полосами, имеющими значит, ширину и интенсивность, наблюдаются и узкие линии; пере ходы часто наблюдаются также в люминесценции. [25]
Таким образом, без учета взаимодействия между электронами конфигурация d2 в случае сильного поля лигандов образует три электронные конфигурации - ( tzg) 2, ( tzg) ( eg) и ( eg) 2, расположенные последовательно на энергетическом расстоянии Д друг от друга ( рис. II. В каждой из этих конфигураций электроны взаимодействуют между собой, давая начало нескольким энергетическим термам ( аналогично образованию термов конфигурации d2 свободного атома, стр. Метод расчета взаимного расположения этих термов на примере основной конфигурации ( tzg) 2 дается в разделе VIII. Однако последовательность расположения возбужденного состояния в этих двух предельных случаях существенно различна. [26]
 |
Сравнение электрон-ных d2 - и - конфигураций ( а, б и дырочной й2 - конфигу. [27] |
На рис. 12.11, а показаны три уже обсуждавшиеся выше - конфигурации для случая сильного поля. Из рисунка видно, что имеется близкое сходство между этими диаграммами. Это сходство наиболее ясно следует из дырочного представления, приведенного на рис. 12.11 9, где каждая дырка обозначена черной точкой. Наиболее стабильная электронная - конфигурация соответствует наименее стабильной дырочной - конфигурации, и наоборот. Качественно можно полагать, что если поле лигандов отталкивает электроны, то оно будет притягивать дырки. [28]
АВ и CD возникнут связанные электрические заряды в меньшем количестве ( рис. 111.1.15 6), чем в случае сильного поля. Поляризация описанного типа называется ориентационпой поляризацией. Ориентационная поляризация уменьшается с повышением температуры. [29]
Как следует из последнего равенства, влияние движения электрона r ( t) на колебания ядра существенно лишь в случае сильного поля, когда необходимо учитывать нелинейное слагаемое. [30]
Страницы: 1 2 3 4