Случай - сильное поле
Cтраница 3
 |
Расщепление термов в октаэдрических или тетраэдрических полях. [31] |
Когда значение А велико по сравнению с энергетической щелью между термами, оно определяет энергетическую диаграмму, и мы имеем случай сильного поля. При этом следует сначала определить, какие из атомных t2g - и ег-орбиталей заняты, а затем учитывать межэлектронное отталкивание. Конечно, на практике А может иметь тот же порядок, что и энергетическая щель между термами, тогда наблюдается случай промежуточного поля. [32]
 |
Действие октаэдрического поля лигандов на ионы с конфигурациями d1 - d0. [33] |
Видно также, что энергия стабилизации полем лигандов для октаэдрических комплексов достигает максимального значения 12 / 5 Д для - комплексов в случае сильного поля лигандов. [34]
При обычных, не слишком сильных внешних электрических полях будет происходить преимущественная ориентация диполей вдоль напряженности поля и на поверхностях Л В и CD возникнут снязанные электрические заряды в меньшем количестве ( рис. III.1.15, б), чем в случае сильного поля. [35]
При обычных, не слишком сильных внешних электрических полях будет происходить преимущественная ориентация дилолей вдоль напряженности поля и на поверхностях АВ и CD возникнут связанные электрические заряды в меньшем количестве ( рис. II 1.1. 15, б), чем в случае сильного поля. [36]
Этим условиям отвечают квадратные комплексы не только Rh ( I) и 1г ( 1), но и Pd ( II) и Pt ( II) с электронной конфигурацией центрального атома а, характерной для плоско-квадратной координации, теряющие при окислении два электрона и приобретающие конфигурацию de, особо выгодную в случае сильного поля лиган-дов ( а здесь именно такой случай) для октаэдрических комплексов ( см. разд. [37]
Таким образом, пока коэффициенту достаточно велик ( скажем, то вблизи x - jO условие п р или g const уже не будет выполняться и, следовательно, предположения, на которых основан этот простой анализ, становятся несправедливыми. Это значит, что случай сильного поля необходимо проанализировать без этих предположений, что и будет осуществлено через некоторое время. [38]
Заметим, что в каждом предельном случае имеются только одно 3A2g - и одно 3Г28 - состояния и, следовательно, они могут быть однозначно связаны прямыми, как это показано на рисунке. Основанием для прямых линий служит то, что - конфигурация дестабилизована на величину 6А / 5, а / 2еее - конфигурация - на величину А / 5, как уже было показано при анализе случая сильного поля. [39]
Отметим, что это взаимодействие не одинаково в разных ситуациях. Так, например, для конфигурации d2 в случае слабого поля, согласно табл. 1.4, энергия взаимодействия между электронами в основном состоянии ( терм 3F, состояние после расщепления 3Tig) дается выражением А - 8В, в то время как в случае сильного поля для основного состояния конфигурации ( tzK) 2 ( того же состояния sT g) она равна А - 5В [ см. формулы ( VIII. [40]
Тогда задача должна решаться более точно с одновременным учетом как влияния поля лигандов, так и межэлектронного взаимодействия. Часто удобнее, однако, исходить из одного предельного случая ( особенно если соответствующий критерий выполняется неплохо) и ввести в него поправки на взаимодействие между термами разных исходных группировок [ разных атомных термов в случае слабого поля или разных электронных конфигураций типа ( tzg) 2, ( tzg) ( eg) и др. в случае сильного поля ], оказавшихся близкими. [41]
Величина ( Дз ()) а также интенсивность света, равна нулю в начальный момент времени t 0, чего и следовало ожидать для первоначально невозбужденного атома, а затем растет, приближаясь к своему стационарному значению. В случае резонанса, в относительно слабом возбуждающем поле, приближение к стационарному состоянию имеет почти экспоненциальный характер. Однако в случае сильного поля, когда fl / / 3 1, наблюдаются затухающие колебания. Это является отражением того факта, что атом испытывает осцилляции Раби, как было показано полуклассическими рассуждениями в разд. При увеличении расстройки колебательное поведение становится более отчетливым, хотя возбуждение при этом уменьшается. [42]
Наблюдение эффектов Зеемана и Пашена - Бака. Сущность этого метода очевидна из рассмотрения особенностей случаев слабого и сильного поля. Наблюдение эффекта Пашена - Бака соответствует случаю сильного поля и позволяет определить спин ядра / по числу 2 / 1 расщеплений подуровней. [43]
Но эти орбитали могут принять не более шести электронов. Поэтому остальные электроны, если они имеются, должны занять ей-орбитали. По такому принципу происходит заполнение d - состояний электронами в случае сильного поля. Состояния системы в целом определяются далее взаимодействием электронов, распределенных по орбиталям t2g и ее описанным выше способом. [44]
Но эти орбитали могут принять не более шести электронов. Поэтому остальные электроны, если они имеются, должны занять е - орбитали. По такому принципу происходит заполнение d - состоя-ний электронами в случае сильного поля. Состояния системы в целом определяются далее взаимодействием электронов, распределенных по орбиталям tZg и eg описанным выше способом. [45]
Страницы: 1 2 3 4