Cтраница 4
В случае полимеризации этилена эта концевая двойная связь оказывается виниловой или а-олефиновой связью. Спонтанное разрушение вызывающего рост цепи комплекса и образование свободной полимерной молекулы, связано с нарушением стабильности, характерной для комплекса ( М - Цепь), и, по-видимому, зависит от комплексообразующей способности М, от природы поверхности, на которой находится комплекс, и от температуры. Этот процесс не ведет к окончательной утрате каталитической активности, вызванной ионом М, а приводит лишь к временному перерыву, так как М - Н рано или поздно прореагирует с другой молекулой мономера и вновь образует комплекс М - СН2СНХ, который возобновит полимеризацию. Следовательно, отщепление гидрид-иона представляет собой мономолекулярный акт реакции передачи цепи и не уменьшает ( или лишь незначительно уменьшает) скорость расходования мономера, но резко влияет на степень полимеризации. [46]
В случае полимеризации изобутилена в растворителях с низкой диэлектрической постоянной ион карбония и анион образуют ионную пару [10, 11]; в полярных растворителях, например хлористом этиле, возможно разделение зарядов в результате диссоциации. [47]
В случае полимеризации тетрагидрофурана с кислотами Льюиса необходимы сокатализаторы, в качестве которых успешно использованы три-оксан, окись этилена и эпихлоргидрин. [48]
В случае полимеризации мономеров, содержащих электронно-акцепторные группы у одного из атомов углерода с двойной связью, с энергетической точки зрения более выгодным является образование радикалов типа I. Поэтому в продуктах деструкции будут присутствовать моно - и бирадикалы типа I, которые отличаются от макрорадикалов, возникающих в процессах обычной полимеризации большинства мономеров. [49]
В случае полимеризации органоциклосилоксанов в присутствии анионных инициаторов, например сс-окси-ю-тетраметиламмоний - оксидиметил силок сана, анион взаимодействует с атомом кремния. [50]
В случае полимеризации аллилацетата в водных растворах при 70 ( инициатор - персульфат калия) добавки лаурилсульфата натрия увеличивают скорость полимеризации и молекулярный вес полимера. [51]