Cтраница 4
Исходя из допущения о справедливости уравнений (3.42), по данным о константах сополимеризацни в двойных системах ( 60 С) винилхлорид - винилацетат и винилхлорид - акрилонитрил и константах скорости гомоиолимеризации ви-нилацетата ( 2 30 - 10Э л - моль 1 -с 1) и акрилонитрила ( 1 96 х х 103 л - моль 1 с 1) сиените отношение констант скорости перекрестного роста при сополимеризации винилацехата и акрилонитрила. [46]
Для водных систем используются гидрофильные полимерные материалы такие, как ацетат целлюлозы, омыленные ацетат целлюлозы ( регенерированная целлюлоза), поливиниловый спирт, полиакриловая кислота, поли-метилметакриалат, сополимеры этилена и ви-нилацетата или этилена и винилового спирта, а также более гидрофобные материалы, например, поликарбонаты. [47]
Влияние отношения содержания мономера к содержанию растворителя на степень полимеризации стирола при термической полимеризации при 60. [48] |
Константы переноса, наблюдаемые при полимеризации винилаце-тата, примерно в 100 раз выше констант, получаемых при полимеризации стирола, это является следствием того, что активными центрами, образующимися при полимеризации ви-нилацетата, являются менее стойкие, более реакционноспособные радикалы. В самом деле, зная, что kp для винилаце-тата приблизительно в 20 раз выше, чем kp для стирола, нетрудно предвидеть, что радикал вщшлацетата будет атаковать типичный растворитель примерно в 2000 раз быстрее, чем радикал стирола. [49]
Для водных систем используются гидрофильные полимерные материалы такие, как ацетат целлюлозы, омыленные ацетат целлюлозы ( регенерированная целлюлоза), поливиниловый спирт, полиакриловая кислота, поли-метилметакриалат, сополимеры этилена и ви-нилацетата или этилена и винилового спирта, а также более гидрофобные материалы, например, поликарбонаты. [50]
Рид и Коннор 35 установили, что димер стирола, ранее предложенный в качестве пластификатора, неприменим для этой цели, так как он выпотевает из поливинилхлорида и сополимера хлористого винила и ви-нилацетата. Об его совместимости сообщает также фирма 37, изготовлявшая рукава из поливинилхлорида, пластифицированного ди-мером или тримером стирола. По патентным данным 40, в присутствии таких же катализаторов в кипящем декалине получается смесь ди -, три - и тетрастирола. [51]
В тех случаях, когда в воздухе одновременно находятся несколько вредных веществ, ПДК следует устанавливать с учетом того, что некоторые из них взаимно усиливают действие: аиетон и фенол; ацегальдегнд и ви-нилацетат; валериановая, капроновая и масляная кислоты; озон, двуокись азота и формальдегид; сернистый газ и фенол; сернистый газ и двуокись азота; сернистый газ и фтористый водород; сернистый газ и аэрозоль серной кислоты; сероводород и динил; сернистый газ и сероводород; изопропилбензол и гидроперекись изо-пропилбензола; фурфурол, метанол и этанол; циклогек-сан и бензол; сильные минеральные кислоты ( серная, соляная и азотная) в концентрации по водородному иону; этилен, пропилен, бутилен и амилен; уксусная кислота и уксусный ангидрид; ацетон и ацетофенон; бензол и ацетофенон; фенол и ацетофенон; серный и сернистый ангидрид, аммиак, окислы азота. [52]
К раствору 41 6 г ( 0 2 моль) пентахлорида фосфора в 250 мл безводного тетрахлорида углерода при перемешивании и 0 С прибавляют по каплям 8 6 г ( 0 1 моль) ви-нилацетата. Далее через реакционную смесь пропускают диоксид серы до полного растворения осадка. Затем отгоняют в вакууме растворитель, тионилхлорид и хлороксид фосфора и остаток перегоняют. [53]
К полимеризационным смолам, используемым для производства лакокрасочных материалов, в первую очередь следует отнести продукты дополнительно хлорированного полимера винил-хлорида, а также различные полимеры, полученные на основе винилхлорида с другими мономерами ( винилиденхлоридом, ви-нилацетатом, акриловыми эфирами и др.) - Большое значение для производства лакокрасочных материалов имеют также полимерные соединения, полученные на основе винилацетата in сополимеров стирола с бутадиеном и др., которые применяют в; качестве дисперсий и латексов для изготовления водоэмульсионных красок. Следует рассмотреть также получение некоторых акриловых полимеров, которые в последнее время применяют для получения различных лаков и эмалей. Они отличаются исключительной светостойкостью и устойчивостью в атмосферных условиях. [54]
Способ пригоден для определения малых концентраций 0 5 - 5 мкг / 2 мл) аллилового спирта, акролеина, акриловой кислоты и ее хлорангидрида и эфиров, метакриловой кислоты, ее амида и эфиров, хлористого винила, ви-нилацетата, винилбутилового эфира, хлористого аллила, винилпи-ридина и его замещенных, этилена и других веществ. [55]
Проведенными исследованиями установлено, что помимо изопрена сенсибилизация радиационной полимеризации жидкими добавками ( растворителями) характерна также для стирола, ме-тилметакрилата [30], метилакри-лата [35], йодистого винила [36] и др. Однако следует отметить, что если четыреххлористый углерод оказывался эффективным сенсибилизатором для указанных мономеров, то, например, для ви-нилацетата [30] он неэффективен. Это обстоятельство подчеркивает необходимость дальнейших поисков эффективных сенсибилизаторов для различных мономеров, что связано с исследованием процессов переноса энергии в системах мономер - растворитель ( различной химической природы) под действием ионизирующих излучений. [56]
Описаны методы синтеза и свойства следующих сополимеров: метилметакрилата с ангидридом метакриловой кислоты 2341, с солями а-хлоракриловой кислоты и тяжелых металлов, а также с ди-а-хлоракриловым эфиром этиленгликоля 23672862, метилметакрилата ic этил - и бутилах рилатами 224423372863, глицидилмет-акрилата с метилметакрилатом 2243 2365 2864 - 2867 метилметакрилата с метакрилеорбатом зтиленгликоля2868, метилметакрилата с диметилакрилатом А2 - бутендиола-1 2869; сополимеры метилметакрилата с простыми виниловыми эфирами768 - 783 790 797: с ви-нилацетатом. [57]
Такая трактовка роста подтверждается поведением со-полимеров, полученных из стирол-л-дивинилбензола в винилацетате. В чистом ви-нилацетате полимеризация совсем не идет, очевидно, вследствие того, что он не способен к чисто термическому инициированию; рост со-поли-мера отсутствует. Однако после добавления перекиси бензоила полимеризация винилацетата уже может инициироваться, и в такой системе растет со-полимер. [58]