Cтраница 3
Регенерация катализатора заключается в его обработке 6 - 10 % - ной соляной или серной кислотой. Смесь изобутилена и воды непрерывно подают в раствор, заполненный катионитом. Получаемые водные растворы спирта перегоняют, причем отгоняется азеотропная смесь ( 78 % спирта и 22 % воды), кипящая при 81 С. Азеотропную смесь или водный спирт подвергают дегидратации на том же катионите КУ-2. В результате образуется чистый изобутилен. Процесс дегидратации рекомендуется как метод получения чистого изобутилена, идущего на получение полиизобутилена. Если вести процесс при температуре выше 100 С, выход трег-бутилового спирта резко снижается и увеличивается выход полимеров изобутилена. [31]
Бутилены и бутилгновые смеси. Полимеризация изобутилена, н-бутиленов и смесей изобутилена и к-бутилена [34] под давлением 7 8 am при температурах от 95 до 120, 177 и 120 соответственно давала жидкие полимеры, содержавшие соответственно 70, 55 и 74 до 80 % октенов ( кипящих от 100 до 120), которые гидрировались до октанов с октановыми числами 98 - 100, 83 - 85 и 95 - 97 соответственно. При давлении 42 am и температуре 149 изобутилен - н - бутиденовые смеси давали полимеры, содержавшие 88 % объемн. [32]
Для получения каучука с высоким молекулярным весом необходимо использование исходных мономеров и растворителя с содержанием влаги не более 0.005 % и диметилового эфира не более 0.001 вес. Согласно проектной схеме, осушка смеси изобутилена с хлористым метилом в газовой фазе первоначально проводилась на окиси алюминия. [33]
Изобутилен в газовой фазе отмывается в скруббере 6 фузельной водой при 40 С, компримируется и охлаждается. Кубовая жидкость колонны 12, представляющая собой смесь изобутилена с высококипящими продуктами, возвращается на экстракцию серной кислотой. [34]
Реактор работает следующим образом. В нижнюю часть его непрерывно поступает шихта, состоящая из смеси изобутилена, изопрена и разбавителя. Температура в реакторе поддерживается от-96 до-98, давление 0 3 ати. Шихта и раствор катализатора поступают в реактор непрерывно и вытесняют соответствующий объем реакционной смеси. [35]
Адсорбция возвратной шихты и высокая температура в осушителях приводила к образованию димеров изобутилена, которые отрицательно влияют на процесс сополимеризации. Поэтому в связи с возможностью промышленного применения синтетических цеолитов по рекомендации НИИ мономеров синтетического каучука осушка смеси изобутилена с хлористым метилом проводится на цеолитах марки КА-ЗМ со связующим - крымский кил. [36]
![]() |
Выходы толуола. [37] |
Полимеризация изобутилена в жидкий продукт с помощью серной кислоты или фтористого бора как катализаторов описана Бутлеровым и Горяиновым еще в 1873 г. Позднее удало получить бесцветную вязкую жидкость мол. Описанные выше высокомолекулярные продукты полимеризации известны под общим наименованием полибутиленов, их можно получать из изобутилена или смесей изобутилена и н-бутилена. [38]
В другом эксперименте Францен и сотрудники установили, что изобутилдифенилсульфониевые соли в присутствии тритил-натрия образуют с выходом 35 % смесь ( 3: 1) изобутилена и ме-тилциклопропана. Почти одновременно с ними Фридман и Бергер [57] показали, что в результате реакции хлористого 1, 1-дидейтероизобутила с фенилнатрием образуется смесь изобутилена и метилциклопропана, содержащая 89 % монодейтери-рованных производных. [39]
![]() |
Схема двухстадийного окисления пропилена в акриловую кислоту. [40] |
Первая стадия аналогична получению акролеина, сопровождается образованием тех же побочных веществ, но протекает с меньшей селективностью. Для ее осуществления предложены многокомпонентные катализаторы на основе молибдена с добавками оксидов Bi, Co, Ni, Те, V, Sb, Fe, P и др. Окисление ведут при 350 - 450 С и атмосферном давлении, разбавляя смесь изобутилена и воздуха водяным паром. [41]
Реакция полимеризации бутилкаучука экзотермична и проводится при низких температурах с целью получения высокомолекулярного продукта. Она осуществляется по следующей схеме. Смесь изобутилена и изопрена ( последнего - несколько процентов) вместе с растворителем, хлористым метилом ( регулятор полимеризации) охлаждается до - 100 С, после чего охлажденную смесь обрабатывают при непрерывном размешивании раствором безводного хлористого алюминия в хлористом метиле. Полимер выпадает в виде мелких крупинок весьма интенсивно. Отдельные его частички соединяются в общую невязкую массу. [42]
Внутри аппарата расположена охлаждающая трубчатка с центральной циркуляционной трубой. Для увеличения поверхности теплообмена крышка и днище реактора охлаждаются. Исходные продукты ( смесь изобутилена с изопреном, растворитель и катализаторный раствор) подают в низ аппарата с помощью форсунок. Реакционная смесь движется по трубкам к центральной циркуляционной трубе, а в зоне ее ввода в аппарат интенсивно перемешивается с помощью быстроходной мешалки пропеллерного типа. Такая турбулизация потока в реакторе обеспечивает эффективный отвод тепла из зоны реакции. Отвод продуктов реакции ( суспензия бутилкаучука) производится сверху. [43]
Для более мощных катализаторов, как, например, BF3, АШгз, определенных доказательств того, что вода является необходимым промотором их каталитической активности, не имеется. Напротив, было установлено, что тщательное удаление влаги из системы фтористый бор - изобутилен не препятствует быстрому течению реакции полимеризации. Добавление же ВРз к смеси изобутилена и TiCU при - 80 даже без перемешивания вызывает немедленную и быструю полимеризацию. [44]
Основным агрегатом этого процесса является насадочная ректификационная колонна, которая одновременно служит реактором. Нижняя часть колонны заполняется нейтральной насадкой. Колонна работает под соответствующим давлением и при температуре верха 65 5 С и низа 121 С. Смесь изобутилена и а-н-бутилена подается в колонну. При этом а-в-бутилен изомеризуется в р-в-бутилены. Последние остаются в остатке, в то время как изобутилен отбирается сверху в виде дистиллятных паров. [45]