Cтраница 2
И хотя муравьиный ангидрид - это неустойчивое соединение ( реакция 11 - 16), формилирование аминов можно провести смешанным ангидридом уксусной и муравьиной кислот НСООСОМе 701 ] или смесью муравьиной кислоты с уксусным ангидридом. При использовании этих реагентов ацетамиды не образуются. Краун-эфир образует комплекс с первичной аммониевой солью, предотвращая, ее ацилирование, в то время как вторичные аммониевые соли, которые не так легко входят в полость эфира, остаются свободными и ацилируются. [16]
Подходящим для указанного разделения буфером является смесь свободной муравьиной кислоты НСООН с ее солью-формиатом аммония или натрия; эта смесь называется формиатной буферной смесью. [17]
Обнаружение цианида ( CN -) в смеси муравьиной кислоты и азота при помощи масс-спектрометра. [18]
Они не смогли определить, образуются ли эти ионы в процессе ионизации нейтральных Вг3 и С13, стабильность которых была предсказана. Ионы CN - были обнаружены в спектре смесей муравьиной кислоты и азота [1385], однако механизм их образования не ясен. [19]
Дистиллированный амин собирают в приемнике 23, откуда он подается в аппарат 25, снабженный мешалкой и холодильником-конденсатором. В аппарате 25 первичный амин подвергают воздействию смеси муравьиной кислоты и раствора формальдегида, в результате образуется алкилдиметиламин. [20]
Буферные растворы применяются в тех случаях, когда необходимо поддерживать постоянное значение рН раствора. Это достигается прибавлением формиатного буферного раствора, состоящего из смеси муравьиной кислоты НСООН и формиата аммония HCOONH4, взятых в одинаковых концентрациях. При таком значении рН ион цинка осаждается из раствора в виде ZnS, в то время как другие катионы III аналитической группы ( А13, Cr3, Fe3, Mn2, Fe2, Co2, № 2 и др.) в осадок выпасть не могут и остаются в растворе. [21]
Для получения формиата обе кислоты обработаны при - 20 С большим избытком смеси муравьиной кислоты и уксусного ангидрида. Полученный продукт фракционирован в вакууме. [22]
ОзоноЛиз циклогексена предложено проводить в растворе метилового спирта при температуре от - 70 до - 75 С кислородом, содержащим 2 - 6 % озона. После отгонки метилового спирта при комнатной температуре и остаточном давлении 0 066 кПа оставшиеся полимерные продукты разлагают смесью муравьиной кислоты и перекиси водорода или муравьиной кислотой с одновременным пропусканием кислорода, содержащего 0 9 % озона. [23]
Первый синтез 1 -дезазапуринов принадлежит Чичибабину, который осуществил циклизацию 2 3-диаминопиридина ( и его 5-хлорпроизводного) в кипящем уксусном ангидриде и получил с умеренным выходом производное 2-метилимидазо [ 4 5 - й ] пиридина ( 178) ( с. С тех пор этот метод стал наиболее широко используемым, причем циклизацию формамидопроизводного проводят в разных условиях: в присутствии щелочи, путем сухой перегонки с магнием, при нагревании или просто при кипячении диамина в муравьиной кислоте или в бутаноле в присутствии смеси муравьиной кислоты и / г-толуолсульфокислоты. [24]
Первый синтез 1-дезазапуринов принадлежит Чичибабину, который осуществил циклизацию 2 3-диаминопиридина ( и его 5-хлорпроизводного) в кипящем уксусном ангидриде и получил с умеренным выходом производное 2-метилимидазо [4,5-6] пиридина ( 178) ( с. С тех пор этот метод стал наиболее широко используемым, причем циклизацию формамидопроизводного проводят в разных условиях: в присутствии щелочи, путем сухой перегонки с магнием, при нагревании или просто при кипячении диамина в муравьиной кислоте или в бутаноле в присутствии смеси муравьиной кислоты и п-толуолсульфокислоты. [25]
Са для сопряженной кислотно-основной пары, которая составляет буферный раствор. Для уксусной кислоты р / ( а4 76 и буферное действие смеси уксусная кислота - ацетат натрия наиболее эффективно в узком интервале вблизи рН 4 76, где концентрации уксусной кислоты и ацетат-иона равны. Буфер, состоящий из смеси муравьиной кислоты с формиатом натрия, лучше всего работает вблизи рН3 75, численно равном р / Са; поскольку р / С0 иона аммония составляет 9 26, буферная смесь, состоящая из нитрата аммония и аммиака, наиболее удобна для поддержания рН вблизи этого значения. [26]
Буферные растворы применяются в тех случаях, когда необхо-димо поддерживать постоянное значение рН раствора. Например, чтобы осадить Zn2 сероводородом, необходимо поддерживать. Это достигается прибавлением формиатного буферного раствора, состоящего из смеси муравьиной кислоты НСООН и фор-миата аммония HCOONH4, взятых в одинаковых концентрациях. При таком значении рН ион цинка осаждается из раствора в виде ZnS, в то время как другие катионы III аналитической группы ( А13, Cr3, Fe3 Mn2, Fe2, Co2, Ni2 и др.) в осадок выпасть не могут и остаются в растворе. [27]
Низкая температура и высокие значения рН способствуют образованию тиопуринов. Рассматриваемое затруднение можно обойти, если использовать модификацию синтеза, заключающуюся в прямой циклизации 5-формиламино - 4-аминопиримидина под действием P2Ss в пиридине, которая благоприятствует образованию 6-тиопурина с высоким выходом [20] и получила широкое применение. Для получения производных пурина со свободным положением 8 вместо муравьиной кислоты используются и многие другие реагенты, например смеси муравьиной кислоты с форми-атом натрия или уксусным ангидридом, дитиомуравышая кислота ( реакция в этом случае идет через соответствующее 5-тиофор-мильное производное), которая особенно важна для синтеза гли-козильных производных ( см. гл. Применяются также этилортоформиат, дп-этоксиметилацетат, формамид, диметилформамид с оксихлоридом фосфора ( реагент Вильсмейера-Хаака) и формамидин. [28]
Низкая температура и высокие значения рН способствуют образованию тиопуринов. Рассматриваемое затруднение можно обойти, если использовать модификацию синтеза, заключающуюся в прямой циклизации 5-формиламино - 4-аминопнримндина под действием P2S3 в пиридине, которая благоприятствует образованию 6-тиопурина с высоким выходом [20] и получила широкое применение. Для получения производных пурина со свободным положением 8 вместо муравьиной кислоты используются и многие другие реагенты, например смеси муравьиной кислоты с форми-атом натрия пли уксусным ангидридом, днтпомураш. Применяются также этилортоформиат, дн-этоксиметилацетат, формампд, диметилформамид с оксихлоридом фосфора ( реагент Вильсмейера-Хаака) и формямидин. [29]
Серлс и Гортатовский [4] обнаружили в продуктах взаимодействия едкого натра и 3-бром - 2 2-диметил - 1-пропанола изсбутилен и формальдегид. При действии спиртового раствора едкого кали на монобромид пентаэритрита наряду с 3 3-ди - ( гидроксиметил) - оксациклобутаном обнаружены 2-метилен - 1 3-пропандиол и формальдегид. Таким образом, получение дихлоризобутилена в исследуемом процессе подтверждено рядом аналогичных примеров. Полученный при описанной реакции формальдегид под действием щелочи может давать, согласно реакции Канниццаро-Тищенко, смесь муравьиной кислоты и метилового спирта. [30]