Cтраница 3
Шарма и Мехротра 85 установили, что при увеличении концентрации серной кислоты до 50 - 66 % и кипячении все кислоты, исследованные Уиллардом и Янгом, за исключением янтарной и уксусной, количественно окисляются до двуокиси углерода. Позднее было показано86, что при действии чистого сульфата церия ( IV) муравьиная кислота не окисляется в сколько-нибудь заметной степени и что количественное окисление объясняется, с одной стороны, высокой концентрацией серной кислоты, с другой - каталитическим действием примесей. При добавлении к чистому сульфату церия небольших количеств хрома ( III) в качестве катализатора результаты оказываются такими же, как при использовании неочищенного сульфата церия. Это делает возможным определение глицерина и гликоля в их смесях: одну аликвотную порцию окисляют в отсутствие катализатора до муравьиной кислоты, другую - в присутствии хрома ( III) - до двуокиси углерода. Аналогичные методики разработаны для анализа смесей муравьиной кислоты с формальдегидом или метиловым спиртом. Шарма 87 установил также, что в отсутствие катализатора альдозы окисляются до муравьиной кислоты; кетозы образуют двуокись углерода. В присутствии Сгш происходит полное окисление до двуокиси углерода и воды. [31]
На рис. 2 приведена пространственная изотерма адсорбции олеиновой кислоты из той же тройной смеси. На плоскости САД приведена изотерма адсорбции олеиновой кислоты из бинарной смеси цетан 4 - олеиновая кислота. Поскольку эта система имеет неограниченную растворимость, изотерма адсорбции проходит через максимум с последующим линейным падением. Точки, расположенные на поверхности, показывают величину адсорбции X v олеиновой кислоты из тройной смеси. На пространственной изотерме адсорбции приведены сечения при равных равновесных концентрациях 2 и 3 компонента смеси. Кривые, полученные при этом, указывают на то, что присутствие в смеси муравьиной кислоты несколько смещает положение максимума на кривых X. [32]
История исследований клатратных соединений показывает, что на основе точных анализов можно настолько полно понять их строение, насколько это вообще возможно без непосредственного определения кристаллической структуры. Он попытался получить формильные производные гидрохинона путем совместного нагревания муравьиной кислоты и гидрохинона в запаянной ампуле, но вместо ожидаемых продуктов получил кристаллическое вещество с замечательными свойствами. Доказательством образования молекулярного соединения именно с муравьиной кислотой служит также и то, что соединение это нельзя получить при нагревании смеси муравьиной кислоты и гидрохинона в присутствии Водоотнимающего средства, способствующего разложению кислоты. [33]