Cтраница 1
Смесь дикарбоновых кислот, содержащая 22 % себациновой, 15 % азелаиновой и 63 % дикарбоновых кислот С14 и выше, получена окислением метилстеарата смесью азотной и серной кислот при 50 - 60 С. [1]
Смесь дикарбоновых кислот, содержащая 25 8 % себациновой кислоты, получена окислением октадекандиона-5 14 азотной кист лотой в присутствии окиси ванадия. [2]
Смесь дикарбоновых кислот С4 - С14, содержащая около 8 % 1 9-нонандикарбоновой кислоты, получена при окислении метиловых эфиров синтетических жирных кислот фракции С12 - С16 кислородом воздуха. Кислотная часть окси-дата содержит 63 % моноэфиров дикарбоновых кислот и 37 % эфиров монокарбоновых кислот. После отделения от катализатора оксидат обрабатывают равным количеством 57 % - ной азотной кислоты при 30 С в противоточном экстракторе. [3]
Смесь дикарбоновых кислот, выделенную из продуктов окисления циклогексана промывкой водой так называемый водный слой подвергают доокислению азотной кислотой 55 % - ной концентрации. Обычно водный слой содержит около 10 % органических кислот, титруемых щелочью. Доокисление проводят при температуре 70 - 80 и давлении 2 5 ати. Доокисленный водный слой упаривают в вакууме вначале при температуре 75 - 85 до содержания дикарбоновых кислот в растворе около 50, затем при 80 - 110 и остаточном давлении Ю-i OO мм рт. ст. с подачей острого пара. При достижении содержания азотной кислоты в кубе 1 % подачу острого пара прекращают и отгоняют остатки воды до получения плава, содержащего 90 - 95 % дикарбоновых кислот. Практически за 1 - 2 часа достигается степень этерификации 92 - 94, при этом в эфирах содержится около 10 % монометиловых эфиров, остальное - диметиловые эфиры дикарбоновых кислот. Реакционная смесь, содержащая ди - и монометиловые эфиры дикарбоновых кислот, метанол и реакционную воду, легко разделяется ректификацией. Выделенные метанол и монометиловые эфиры возвращаются на этерификацию. [4]
Смесь дикарбоновых кислот путем этерификации метилциклогек-санолом или другими спиртами Св - С10 может быть переработана также в ценный пластификатор. [5]
Эта смесь дикарбоновых кислот вырабатывается в США в количестве до 5000 т и применяется для получения смазочных масел [4] и пластификаторов, в производстве виниловых и алкидных смол. [6]
Эта смесь дикарбоновых кислот вырабатывается в США в количестве до 5000 т и применяется для получения смазочных масел [4] и пластификаторов, в производстве виниловых и алкидтшх смол. [7]
Из смеси дикарбоновых кислот были выделены: адипино-вая, янтарная, глутаровая, шшелиновая и пробковая кислоты. [8]
Этерификацию смеси дикарбоновых кислот метанолом проводят в присутствии 10 % - ной соляной кислоты с отгонкой реакционной воды и избыточного метанола. Образующуюся смесь димети-ловых эфиров янтарной, глутаровой и адипиновой кислот разделяют ректификацией. Каждый из полученных эфиров в виде водной эмульсии подают в среднюю часть колонны, в низ которой вводится водяной пар. В результате гидролиза образуются дикар-боновая кислота, остающаяся в кубе колонны, и метанол, который удаляется вместе с паром с верха колонны. [9]
Обработка этой смеси дикарбоновых кислот диазометаном дает смесь цис - и транс-форм диметиловых эфиров, которые можно разделить кристаллизацией. [10]
Обработка этой смеси дикарбоновых кислот диазометаном дает смесь цис - и транс-форм диметиловых эфиров, которые можно разделить кр исталл изацией. [11]
Способы разделения смеси дикарбоновых кислот основаны на различной растворимости кислот в воде, водных растворах азотной кислоты и органических растворителях, различии давления паров эфиров кислот, способности янтарной и глутаровой кислот легко образовывать ангидриды и других отличиях в их физико-химических свойствах. Такая смесь получена после упаривания маточного раствора в процессе производства адипиновой кислоты двухстадийным окислением циклогексана кислородом и азотной кислотой. [12]
Освобожденную от монокарбоновых кислот смесь дикарбоновых кислот разделяют дробной кристаллизацией или другими методами. Так, смесь, содержащую 57 % пробковой, 3 8 % азелаиновой и 5 % янтарной, адипиновой и себащиновой кислот, растворяется в о-дихлорбензоле, охлаждается, цри этом отделяются крирталлы пробковой кислоты. Из маточного раствора в о-дихлорбензоле после дальнейшего охлаждения выделяют смесь, состоящую из 71 5 % азелаиновой, 1 5 % янтарной, 4 9 % адипиновой, 20 2 % дробковой и 0 6 % себациновой кислот. Эта смесь кислот растворяется в двухкратном количестве воды при 69 С и охлаждается со скоростью 1 С / мин до 61 7 С ( начало кристаллизации) и со ско-рост ю 0 2 С / мйн до 59 5 С. При этой температуре отделяется осадок ( 57 % от исходного) и растворяется в воде при 70 С, затем медленно охлаждается до 60 С. Вновь отделяется твердая фаза, растворяется в двух объемах воды при 90 С и охлаждается быстро до 70 С и медленно - до 57 С. Выпавшие кристаллы отделяют и сушат. [13]
При окислении он дает смесь дикарбоновых кислот. Образуются по меньшей мере две кислоты с формулой Ci6H3o04, а также некоторое количество додекандикарбоновой и пробковой кислот. [14]
Предложен ряд методов очистки смеси изомерных дикарбоновых кислот от одноосновных кислот и выделения из смеси чистой себациновой кислоты. [15]