Cтраница 3
Для получения смол процесс поли конденсации проводят в присутствии щелочи в спиртовой среде. Смесь циклогексанона и раствора едкого натра в метаноле нагревают при температуре 140 - 145 и давлении 15 апгм. Образующаяся смола растворяется в растворителе; после охлаждения от раствора отделяют водный слой. Раствор смолы промывают водой и отгоняют растворитель сначала при атмосферном давлении, а затем под вакуумом. [31]
Для получения смол процесс поли конденсации проводят в присутствии щелочи в спиртовой среде. Смесь циклогексанона и раствора едкого натра в метаноле нагревают при температуре 140 - 145 и давлении 15 атм. Образующаяся смола растворяется в растворителе; после охлаждения от раствора отделяют водный слой. Раствор смолы промывают водой и отгоняют растворитель сначала при атмосферном давлении, а затем под вакуумом. [32]
Циклогексанон, содержащий оксим, с верха сепаратора 2 подают насосом на вторую стадию оксимирования, которую проводят при 75 - 80 С в каскаде из нескольких реакторов ( 3 и 4) с мешалками и змеевиками для охлаждения. В реактор 3 вводят смесь циклогексанона и оксима с первой стадии оксимирования и свежий раствор сульфата гидроксиламина. [33]
Циклогексанон, содержащий оксим, с верха сепаратора 2 подают на юсом на вторую стадию оксимирования, которую проводят в каскаде из нескольких реакторов ( 3 и 4) с мешалками и змеевиками для охлаждения при 75 - 80 С. В реактор 3 вводят смесь циклогексанона и оксима с первой стадии оксимирования и свежий раствор сульфата гидроксиламина. [34]
Растворитель РЛ-251А представляет собой смесь циклогексанона с ацетоном ( 95: 5) и предназначен для разбавления лака ПЭ-251А до рабочей вязкости при нанесении пневмораспылителем. Растворитель РЛ-251 Б представляет собой смесь циклогексанона с метилизобутилкетоном ( 60: 40) и предназначен для разбавления лака ПЭ-251Б до рабочей вязкости при нанесении в электростатическом поле высокого напряжения, а также пневмораспылителем. [35]
Разработка альтернативных методов получения циклогексаноноксима ( ЦГОМ), базирующихся на использовании доступных сырьевых источников, является актуальной задачей современного нефтехимического синтеза. В этой связи нами изучены основные закономерности получения ЦГОМа окислением циклогекси-ламина ( ЦГАМ) и смеси циклогексанона с аммиаком пероксидом водорода. [36]
Применение других реагентов и использование солей различных металлов позволяет превращать карбоксиамильныи радикал в соединения различных классов. Раньше уже упоминалось об образовании б-хлоргексановой кислоты, которая была получена с выходом 84 5 % путем обработки смеси циклогексанона и перекиси водорода хлоридами закиси и окиси железа. [37]
В литературе имеется ряд патентов на получение адппнно-вой кислоты воздушным окислением циклогексанона. Отрывочный характер данных, их разноречивость не позволяют всесторонне оценить данный способ. Целью настоящей работы является изучение условий жидкофазного каталитического окисления циклогексанона, смесей циклогексанона с циклогексано-лом в адипиновую кислоту, а также кинетики реакции, характера промежуточных и побочных продуктов. [38]
Для определения связанной стабилизатором доли хлористого водорода предложено растворять образцы после их термообработки в циклогексаноне, затем извлекать хлориды водой и определять в экстракте количество ионного хлора потенциомет-рическим титрованием раствором азотнокислого серебра с ртутно-серебряным электродом. Указывается, что при исследовании оло-воорганических соединений экстракцию хлоридов следует производить водным раствором аммиака. В работе [73] этот метод несколько видоизменен: растворение образцов после термообработки рекомендовано проводить в смеси циклогексанона и диоксана, что дает возможность определять потенциометрически ион хлора в смеси растворителей без экстрагирования хлоридов. Для ингибиторов дегидрохлорирования, не являющихся акцепторами хлористого водорода, определение величин tp, Т и v позволяет оценить их влияние на истинную скорость дегидрохлорирования. [39]
Поставляется клей К-50 в виде двух компонентов: основы клея и отвердителя. Основа клея - паста У-30 и смола Э-40, растворенные в смеси циклогекса-нона и ацетона в соотношении 1: 1 по объему. Отвердитель - полиэтилен полиамин ( Нижнетагильского завода пластмасс, СТУ 42 - 2629 - 62) или гексаметилен-диамин ( ТУ МХП 3161 - 53), растворенный также в смеси циклогексанона и ацетона в соотношении 1: 1 по объему. Составные части клея К-50 смешиваются перед употреблением. [40]
При традиционном аппаратурном оформлении на производстве процесс оксимирования осуществляется по двухступенчатой схеме. На первой ступени реакция протекает при стопроцентном избытке ( от стехиометрии) циклогексанона в реакторе, представляющем собой емкостной аппарат с турбинной мешалкой. Из реактора первой ступени реакционная смесь поступает в реактор-нейтрализатор для нейтрализации свободной-серной кислоты, выделившейся при окси-мировании, 24 % - ной аммиачной водой. Из реактора-нейтрализатора продукты реакции самотеком отводятся в отстойник, из которого органический слой ( смесь циклогексанона и циклогексаноноксима) подается в реактор оксимировании второй ступени. В этом реакторе реакция проводится при избытке ГАС. Из реактора второй ступени, конструкция которого аналогична конструкции реактора первой ступени, продукты реакции поступают в реактор-нейтрализатор второй ступени, аналогичный по конструкции нейтрализатору первой ступени. [41]
При составлении растворов, предназначаемых для изготовления мембран по описанному методу, необходимо соблюдать меры предосторожности. Содержание полиэлектролита в пленке обычно колеблется от 15 до 30 вес. Основное требование к полиэлектролиту, не считая его ионообменных свойств, заключается в том, что полиэлектролит и пленкообразующий полимер должны взаимно растворяться. В процессе практической разработки этого способа получения мембран оказалось, что необходимо использовать смешанный растворитель, например смесь циклогексанона и метанола. [42]
Механизм разветвления с участием циклогексанона может быть различным. Поэтому можно допустить, что высокую скорость образования свободных радикалов обеспечивает би - или тримолекулярный процесс взаимодействия циклогексанона с кислородом, рассмотренный нами в § 3 этой главы применительно к циклогексану. Опыт, однако, отвергает эту возможность. Если методом ингибирования измерить скорость разветвления в смесях циклогексанона и циклогексана, вводя ингибитор до начала реакции, то она окажется намного ниже, чем в реакции, идущей при соответствующих концентрациях циклогексанона. В идущей реакции скорость разветвления растет с увеличением концентрации циклогексанона. Из этих фактов следует, что в реакции разветвления непосредственное участие принимает не сам циклогексанон, а продукты его окисления. Этими продуктами могут быть а-гидроперекись циклогексанона и гемперадипиновая кислота. [43]
Исследован также вопрос о выделении примесей более легколетучих, чем циклогексанон. Были изучены оба варианта. В промышленности реализована схема с выделением легколетучих примесей, выкипающих в пределах 110 - 140 С, из циклогексанона-сырца, полученного вакуумной ректификацией кубового остатка колонны полного извлечения циклогексана. Второй вариант, состоящий в извлечении легколетучих примесей непосредственно из смеси циклогексанона с циклогексанолом и Х - ма-слом, не имеет особых преимуществ перед первым вариантом. [44]
В рамках данного проекта проводятся исследования перспективного метода синтеза циклогексаноноксима - исходного продукта в производстве е-капролактама окислительным аммонолизом циклогексанона. Реакция окислительного амманолиза осуществляется при взаимодействии циклогексанона с аммиаком и перекисью водорода при 10 - 20 С. В качестве катализатора нами использовались растворимые в водной фазе соединения вольфрама. Было установлено, что при молярном соотношении циклогексанон: перекись водорода: аммиак 1: 4: 5 выход циклогексаноноксима составляет 93 - 95 % на загруженный циклогексанон при практически полной его конверсии. С целью выяснения механизма реакции окислительного аммонолиза циклогексанона была изучена кинетика процесса и показано, что он протекает через промежуточное образование гидропероксициклогексиламина Для получения циклогексанона и перекиси водорода предложено использовать жидкофазное окисление циююгексанола. В этой связи подробно изучена реакция окисления циклогексанола - температура, продолжительность реакции, концентрация катализатора, выделение смеси циклогексанона и перекиси водорода, которая непосредственно была использована для получения циклогексаноноксима. Изучена кинетика реакции окислительного аммонолиза циклогексанона и предложен механизм реакции. [45]