Смесь - этилбензол
Cтраница 3
Полученные при расчете параметры ri 0 17; гг 2 0 и Ф4 5 ( для к-декана) и п 0 37; г2 1 5 и Ф 2 б ( для 2 7-диметилоктана) количественно описывают экспериментальные данные, что можно видеть из рис. 1, на котором сплошными лжниями нанесены рассчитанные при этих значениях Г ], г2и Ф зависимости скоростей окисления смесей этилбензола с и-де-каном и 2 7-диметилоктаном от состава смеси, а точками отмечены экспериментальные данные. [31]
 |
Схема выделения и очистки стирола. [32] |
Чистый стирол выделяется следующим образом. Из верхней части колонны 2 отбирается смесь этилбензола, толуола, бензола, которая поступает на фракционную конденсацию. В конденсаторе 4 конденсируется так называемый возвратный этилбензол ( 98 % этилбензола и 2 % толуола), который собирается в сборник 6, откуда насосом 7 часть его возвращается на колонну в виде флегмы, а остальное количество передается на склад, откуда поступает на дегидрирование. [33]
К числу трудно разделимых смесей ароматического характера относится смесь этилбензола и изомерных ксилолов. Более поздними исследованиями [4] показано, что эффективность разделения смеси этилбензола и и-ксилола при применении нитросоединений в качестве неподвижной фазы увеличивается по сравнению с эффективностью, достигнутой при использовании эфиров фталевой кислоты и углеводородов. Нами был исследован вопрос об эффективности различных замещенных ароматических нитросоединений для разделения этилбензола и тг-ксилола. [34]
Дебнер [209] показал, что при нагревании бутадиенкарбоновой, сорбиновой и цианамилакриловой кислот с окисью бария образуются не мономерные углеводороды, как в случае насыщенных кислот, а полимерные продукты. Из бутадиенкарбоновой кислоты был получен продукт, представляющий собой, как было показано позже [210], смесь этилбензола и других углеводородов. [35]
Из рис. 2 видно, что в условиях опытов скорость окисления этилбензола падает под влиянием добавок 2 7-диметилоктана; аналогичным образом окисление парафинов замедляется при введении в смесь этилбензола. [36]
 |
Схема комбинированного. [37] |
Основная фракция ( 50 - 150 С) при помощи хроматографии на силикагеле разделяется на ароматические, парафиновые и нафтеновые углеводороды. Ароматические углеводороды затем фракционируются на колонке. При этом выделяются бензол и толуол, а также смесь этилбензола и ксилолов, количественный состав которой определяется по спектрам комбинационного рассеяния. [38]
В нефтяной промышленности постоянно развивается также производство различных индивидуальных соединений; примерами могут служить получение бутадиена дегидрированием бутана через бутилен ( стр. Последний процесс протекает с выходом около 90 %, очевидно, через стадию образования гептатрнена. Все в больших количествах получают также бензол из смесей циклогексан г метилциклопен-тан и фенол через изопропилбензол ( метод Хока, стр. Путем изомеризующего дегидрирования алкилированных нафтенов, содержащих в среднем восемь атомов углерода, получают смесь этилбензола и п -, м - и о-ксилолов. [39]
Техника идентификации неизвестных соединений с помощью масс-спектров обладает еще и тем достоинством, что позволяет в некоторых случаях идентифицировать даже те соединения, которые соответствуют неразрешенным ( неразделенным) пикам на хроматограмме. Первые три масс-спектра ( см. рис.) обсолютно идентичны ( спектр 2 ничем не отличается от 1 и 3), в то время как для следующего хро-матографического пика масс-спектры резко отличаются друг от друга. Четко проявившиеся пики m / e 91 и m / e 106 в спектре № 4 указывают на наличие в смеси этилбензола. [41]
Однако большинство известных примеров применения хроматографов касается контроля процессов выделения и очистки газообразных и легколетучих веществ, тогда как лишь сравнительно редко встречаются случаи использования промышленных газовых хроматографов для анализа высококипящих соединений. В частности, сообщается о применении газового хроматографа для контроля за работой установки получения о-ксилола. Получены положительные результаты испытаний на опытной установке автоматического капиллярного хроматографа, который анализировал смесь этилбензола и изомеров ксилола. [42]
Кубовую жидкость из бепзол-толуольной колонны подают в первую этилбензольную колонну с 38 тарелками, из которой при остаточном давлении 35 мм рт. ст. отбирают этилбензол, содержащий около 1 % стирола. Этот этилбензол направляют обратно на установку дегидрирования. Кубовая жидкость первой птилбензолыюй колонны поступает сверху во вторую этнлбензольную колонну. В ней отгоняют остатки этилбензола от стирола. Предпочитают оставлять некоторое количество стирола в этилбензоле этой колонны для большей гарантии полной отгонки этилбензола от стирола, Смесь этилбензола и стирола возвращают в первую этплбензольпую колонну. Кубовая жидкость второй этилбензольной колонны, совершенно не содержащей этилбензола, поступает в сборник и оттуда в колонну периодического действия, заполненную кольцами Рашига, в которой четко отгоняют стирол при остаточном давлении 35 мм рт. ст. Высота этой колонны 10 м, диаметр 1 м; диаметр кольца Рашига 50 мм. В средней части колонны еще проявляет свое действие сера как ингибитор, в верхней же части имеется только чистый стирол. Для предотвращения полимеризации сюда подают насосом раствор стабилизатора. Фирма Доу Кемикал Ко применяла для этой цели п-трет-бутилпирокатехин [95], фирма И. Г. Фарбешшдустри - гидрохинон. Опасность полимеризации практически исключена. Стабилизатор количественно удаляют простой промывкой щелочью. [43]
Кубовую жидкость из бензол-толуолыюй колонны подают в первую этилбеизольпую колонну с 38 тарелками, из которой при остаточном давлении 35 мм рт. ст. отбирают этилбензол, содержащий около 1 % стирола. Этот этилбензол направляют обратно па установку дегидрирования. Кубовая жидкость первой этилбензолыгой колонны поступает сверху во вторую этилбеттзольпую колонну. В ней отгоняют остатки этилбеизола от стирола. Предпочитают оставлять некоторое количество стирола в этилбензоле этой колонны для большей гарантии полной отгонки этилбопзола от стирола. Смесь этилбензола и стирола возвращают в первую этилбензольную колонну. Кубовая жидкость второй этилбензолыгой колонны, совершенно не содержащей этилбензола, поступает в сборник и оттуда в колонну периодического действия, заполненную кольцами Ранги га, в которой четко отгоняют стирол при остаточном давлении 35 мм рт. ст. Высота этой колонны 10 м, диаметр 1 м; диаметр кольца Рашпга 50 мм. В средней части колонны еще проявляет свое действие сера как ингибитор, в верхней же части имеется только чистый стирол. Для предотвращения полимеризации сюда подают насосом раствор стабилизатора. Фирма Доу Кемикал Ко применяла для этой цели п-трет-бутшширокатехин [95], фирма И. Г. Фарбешгадустри - гидрохинон. Опасность полимеризации практически исключена. Стабилизатор количественно удаляют простой промывкой щелочью. [44]
На рис. 81 приведена схема выделения и очистки стирола. Так называемое печное масло, полученное при дегидрировании этил-бензола ( состав его был указан на стр. Из сырого стирола при дальнейшей переработке выделяется чистый стирол. Этилбензол, содержащий стирола не более 0 5 % и толуола не более 0 5 %, возвращается на дегидрирование; рассольный конденсат разгоняется на бензол-толуольную фракцию и этилбензол. Чистый стирол выделяется следующим образом. Из верхней части колонны 2 отбирается смесь этилбензола, толуола, бензола, которая поступает на фракционную конденсацию. В конденсаторе 4 конденсируется так называемый возвратный этилбензол. [45]
Страницы: 1 2 3 4