Cтраница 4
Поскольку предельно неоднородный сополимер представляет собой смесь гомо-полимеров, то под Qmax подразумевают величину Q для смеси гомополимеров, средняя молекулярная масса каждого из которых равна средней молекулярной массе сополимера. [46]
Когда среднее время роста молекулярных цепей меньше, чем время образования блоков, получаются в основном смеси гомополимеров. Если для синтеза блоксополимеров применяют метод, в котором макромолекулу, состоящую из звеньев А, расщепляют с образованием фрагментов, имеющих активные концевые группы, и эти фрагменты затем в виде блоков ЬА взаимодействуют с мономером В, макромолекулы А, как и при привитой полимеризации, могут быть получены предварительно любым способом. Тогда среднее время роста блоков может быть очень коротким на всех стадиях полимеризации и наличие стабильных активных концевых групп не является необходимым. [47]
При изучении сополимеров проводят качественное исследование, при котором устанавливают, получен ли действительно сополимер или только смесь гомополимеров, и количественное исследование, при котором определяют массовую долю каждого из мономеров. [48]
![]() |
Пирограмма поливинилхло-рида.| Пирограмма полиэтилена. [49] |
Тем не менее сравнение пирограмм статистических сополимеров, гомополимеров и их смесей позволило сделать вывод о возможности использования смесей гомополимеров в качестве гра-дуировочных данных, так как оказалось, что практически можно выбрать условия, при которых сополимер и соответствующая смесь гомополимеров пиролизуются одинаково. [50]
Важно выяснить, как отличить блоксополимеры от смесей гомополимеров их компонентов и, если это необходимо, от смесей гомополимеров со статистическими сополимерами. Если удается показать что сополимер, образующийся в условиях блоксополимеризации, когда не может быть получен статистический сополимер, не идентичен соответствующей смеси гомополимеров, наличие блоксополимеров доказано. Кроме того, доказательство отсутствия смеси гомополимеров свидетельствует одновременно о большой продолжительности жизни активных цепей. [51]
Когда рост макромолекул при поликонденсации в твердой фазе протекает в одном кристалле, то это должно привести к образованию смеси гомополимеров. При исследовании полученных полимеров было показано, что при совместной поликонденсации мономеров в твердой фазе образуются истинные сополимеры со статистическим распределением мономерных звеньев. Это указывает на то, что рост макромолекул, по-видимому, происходит при переходе мономеров из одного кристалла в другой. [52]
Для сравнения величину а2 удобно относить к ее максимально возможному значению о2 шах л зт2, которое она принимает в случае смеси гомополимеров того же среднега состава. На рис. 9.7 приведены некоторые кривые, иллюстрирующие теоретическую зависимость этой характеристики от условий сополимеризации. [53]
Для определения степени блочности по данным ПГХ необходима предварительная градуировка хроматографа, заключающаяся в построении градуировочных зависимостей А от Z-для статистических сополимеров и смесей гомополимеров, соответствующих блок-сополимерам со 100 % - ным содержанием структурных единиц в блоках, и расчете из градуировочного графика значений угловых коэффициентов. [54]
При согидролизе смеси ди - и монофункциональных мономеров необходимо обеспечить такие условия реакции, при которых происходил бы согидролиз, а не получалась бы смесь гомополимеров. [55]
Стереорегулярность блоков пропилена и 4МП1, суммарным отражением которой является интенсивность полосы 998 см 1, в случае совместной полимеризации существенно ниже, чем у смесей гомополимеров, что свидетельствует о протекании истинной сополимеризации. Подтверждением этому служат также данные о зависимости интенсивности полосы 841 см 1, характеризующей длинные изотактические пропиленовые блоки, от состава сополимера. [56]
Исследование привитых сополимеров представляет определенные трудностн, требует много времени и включает трудоемкое фракционирование для доказательства того, что получен действительно привитый сополимер, а не смесь гомополимеров. [57]
Зная качественный состав образца, можно с помощью приведенных выше индексов рассчитать выход мономеров и, сравнив его с определенным экспериментально, установить, является ли этот образец Смесью гомополимеров или сополимером. [58]
При этом условии мономеры охотнее присоединяются к своему, нежели к чужому радикалу; сополимер оказывается построенным из блоков однотипных мономерных звеньев; при больших значениях г и г2 будет смесь гомополимеров. [59]
Контос и др. 22 сообщают о результатах исследования свойств продуктов блоксополимсризации, доказывающих, что они являются действительно блоксополимерами типа ЬА - ЬАВ - ЬА - ЬАВ, а не смесями гомополимеров со статистическими сополимерами. [60]