Cтраница 4
Методика экспериментального определения параметров А и п разработана авторами. Как показал опыт, для ряда металлов я 4, что хорошо согласуется с результатом, к которому пришел Иенсен. [46]
Приготовленные исходные комплексы были идентифицированы при помощи анализа, определения температуры плавления и дипольного момента. Иенсен придал конфигурацию цис, легко растворяется в водном этилендиамине. [47]
Эти разнообразные алкилирующие агенты применялись главным образом для метилирования фибриллярных белков ( шерсть, фиброин шелка и желатина) [75-77], при изучении структуры этих белков и при поисках их ценных производных. Иенсен и его сотрудники [80] сообщили об уменьшении содержания цистина в инсулине после обработки последнего диазометаном и йодистым метилом, а также об уменьшении содержания аминного азота при опытах с диазометаном. Оба эти реагента инактивируют инсулин обратимо. Возможно, что одновременно происходят как этерификация, так и метилирование. Помимо этих исследований, Гауровитцом [81] было произведено исчерпывающее метилирование гемоглобина и яичного альбумина диметилсульфатом, а Херриотт [18] сообщил, что при введении 15 метоксильных групп в молекулу пепсина последний инактивируется. [48]
Однако обе конформации видны в ИК-спектре, в котором имеются различные полосы частот для колебаний связей С - С1 в случае аксиального и экваториального хлора. При понижении температуры до приблизительно - 75 ( Иенсен, 1960 г.) картина меняется. Скорость взаимопревращения двух изомеров уменьшается примерно до 10 раз в секунду, что дает возможность обнаружить оба изомера в ЯМР-спектре. При этом выкристаллизовывается изомер с экваториальным заместителем ( Иенсен, 1966 г.) и, если его растворить при - 150, он дает свой собственный ЯМР-спектр, в то время как изомер с аксиальным заместителем, имеющий отличный от первого ЯМР-спектр, остается в растворе. [49]