Рацемическая смесь

Cтраница 3

Физические свойства рацемической смеси ( растворимость, температура плавления, плотность) иногда отличаются от физических свойств энантиомеров. Это указывает на образование рацемического соединения, или рацемата, имеющего иную кристаллическую структуру, чем чистые энантиомеры. Примером рацемата может служить виноградная кислота. Выделение в чистом виде энантиомеров, входящих в состав рацемической смеси, называют разделением или расщеплением рацемата, а превращение молекул одного оптического антипода ( энан-тиомера) в рацемическую смесь обеих форм называют рацемизацией. [32]

Физические свойства рацемической смеси ( растворимость, температура плавления, плотность) иногда отличаются от физических свойств чистых энантиомеров. Это указывает на образование рацемического соединения, или рацемата, имеющего иную кристаллическую структуру, чем чистые энантиомеры. Примером рацемата может служить виноградная кислота ( см. стр. [33]

Физический метод-кристаллизация рацемических смесей в определенных условиях, при которых энантиоморфные формы выделяются в виде кристаллов, похожих один на другой, как предмет и его зеркальное изображение; такие кристаллы отделяются по их внешнему виду. Этот метод был впервые применен Пастером для разделения натрий-аммониевой соли виноградной кислоты на соли D - и L-виннокаменных кислот. [34]

Если раствор рацемической смеси образует кристаллы, то они могут получаться двух типов. В первом типе кристаллов кристаллическая решетка построена из равного числа молекул каждого энантиомера. Во втором случае осаждается смесь двух разновидностей кристаллов: одна состоит исключительно из () - энантиомера, а вторая содержит только ( -) - энантиомер. Если индивидуальные кристаллы достаточно велики, то их можно разделить вручную. Это крайне трудоемкий и малоэффективный метод, и применение его крайне ограничено. В настоящее время он представляет только исторический интерес, так как именно таким путем Пастер впервые разделил натрийаммоние-вую соль () - винной кислоты. Большинство рацемических смесей кристаллизуется как рацематы, и поэтому их нельзя разделить подобным способом. Между прочим, следует заметить, что рацематы, обладая различной кристаллической структурой, могут иметь температуру плавления и растворимость, сильно отличающиеся от аналогичных свойств отдельных знантиомеров. Известны примеры, когда смешение насыщенных растворов энантиомеров вызывало выпадение в осадок менее растворимого рацемата. Упомянутые различия соответствуют относительной легкости упаковки чередующихся лево - и правовращающих молекул в кристаллах рацемата по сравнению с образованием решетки только из право - или левовращающих молекул. [35]

При взаимодействии рацемической смеси стереоизомеров сс - С10Н7 ( С6Н5) ( CH2 CH) Si OCH3 в эфире и комплекса 1ЛА1Н4 с () - - хинидином образуется оптически активный триорганилсилан, а непрореагировавший триорганилметоксисилан также оказывается оптически активным. [36]

Прибор для насыщения ам. [37]

Акроза представляет собой рацемическую смесь d - и / - фруктозы. [38]

Кристалл представляет собой рацемическую смесь правых и левых молекул. [39]

Реакция между рацемической смесью метилового эфира а-хлорпропионовой кислоты ( I) и диметиловым эфиром фенилфосфинистой кислоты приводит к двум соединениям: продукту перегруппировки Перкова и продукту перегруппировки Арбузова. По данным ЯМР-спектров реакция Арбузова является высоко стереоспецифической; около 100 % продукта находится в форме одного дистереоизомера. [40]

Употребляемое иногда название рацемические смеси неточно. В большинстве случаев рацематы являются не простыми смесями, а молекулярными соединениями оптических антиподов. Эти истинные рацематы имеют свои физические константы ( температуры плавления, плотности, растворимости), отличные от констант оптических антиподов. При изучении диаграммы плавления истинный рацемат ведет себя как индивидуальное вещество с резкой точкой плавления; добавление к нему любого из оптических антиподов загрязняет рацемат - снижает температуру плавления и делает ее нерезкой. Изображены диаграммы плавления двух рацематов: у одного из них ( А) точка плавления лежит ниже точки плавления антиподов, у другого ( Б) соотношение температур плавления обратное. [41]

Употребляемое иногда название рацемические смеси неточно. В большинстве случаев рацематы являются не простыми смесями, а молекулярными соединениями оптических антиподов. Эти истинные рацематы имеют физические константы ( температуры плавления, плотности, растворимости), отличные от констант оптических антиподов. При плавлении истинный рацемат ведет себя как индивидуальное вещество с резкой температурой плавления; добавление к нему любого из оптических антиподов загрязняет рацемат - снижает температуру плавления и делает ее нерезкой. Характерная диаграмма плавления приведена на рис. 3.8 на примере миндальной кислоты. [42]

Синтетические аминокислоты представляют собой рацемические смеси. Для разделения рацематов могут быть использованы классические методы, например образование диастереомерных солей эфиров аминокислот с оптически активными кислотами. [44]

Синтетические аминокислоты представляют собой рацемические смеси. Для разделения рацематов могут быть использованы классические методы, например образование дпастереомсрпых солеи эфнров аминокислот с оптически активными кислотами. [45]

Страницы: 1 2 3 4