Рацемическая смесь
Cтраница 4
При оптической активации рацемической смеси задача состоит в разделении смеси с помощью оптически активного вспомогательного вещества на две части. При этом в одной части должен находиться в избытке один изомер ( или же какой-либо продукт реакции соответствующей конфигурации); я во второй - другой изомер. [46]
Новым способом расщепления рацемических смесей является хроматография на оптически деятельных адсорбентах. Так, например, удалось частично расщепить () - миндальную кислоту адсорбцией на шерсти или на казеине ( двух белках); () - миндальная кислота образует с белком более стойкий аддукт, чем ( - миндальная кислота. [47]
В отличие от рацемической смеси мезоизомер не может быть разделен на оптически деятельные соединения. [48]
С целью разделения рацемических смесей оптически активных соединений в качестве адсорбентов было применено несколько других веществ. Не все выбранные вещества оказались пригодными для этого, но и не все вещества были испытаны. Кребс с сотрудниками [ 48г ] и Мейер и Мергер [52] применили целлюлозу; Кребс с сотрудниками [ 48г ] и другие исследователи [53, 54] использовали ионообменные смолы с оптически активными группами; Карагунис и сотрудники [49] применяли d - фенхон, d - глюкозу, с. Другие подобные методики находятся на стадии разработки и должны дать плодотворные результаты. Из последних следует отметить избирательное внедрение простой энантиоморфной формы в оптически активную клетку, которая, по-видимому, образуется при кристаллизации мочевины, а также разложение простых энантиоморфных форм катализаторами, содержащими оптически активные субстраты, например rf - кварц. [49]
 |
Диаграммы плавления и растворимости рацемических смесей. [50] |
Однако точка плавления рацемической смеси ( подобно точке плавления любой типичной смеси) ниже, чем у чистых компонентов, а растворимость рацемической смеси выше. На рис. 4 - 17 приведены диаграммы плавления и растворимости рацемической смеси и обоих чистых энантиомеров. [51]
Последовательной трансформацией энантиомеров рацемической смеси п-хлорфенилоксирана ( 44) с помощью клеток Solanium tuberosum и Aspergillus niger получен энантиомер диола ( 45), являющийся синтоном ( Ю - элипродила - нейропротекторного агента, обладающего высокой эффективностью при ишемическом ударе. [52]
Получается при разделении рацемической смеси а-аланина. [53]
Последовательной трансформацией энантиомеров рацемической смеси п-хлорфенилоксирана ( 44) с помощью клеток Solanium tuberosum и Aspergillus niger получен энантиомер диола ( 45), являющийся синтоном ( Ю - элипродила - нейропротекторного агента, обладающего высокой эффективностью при ишемическом ударе. [54]
В процессе пропускания соответствующей рацемической смеси через колонку происходит образование смешанно-лигандных сорбционных комплексов по обменному или вытеснительному механизму. [55]
Для кинетического расщепления рацемических смесей хи-ральных соединений используются энантиоселективные гидролазы, избирательно трансформирующие один из энантиомеров субстрата в оптически активный продукт, тогда как другой энантио-мер остается ненрореагировавшим. [56]
Страницы: 1 2 3 4