Cтраница 3
Такое отклонение обусловлено тем, что по сравнению с незамещенным диметиланилином нитрогруппа в газра-положении усиливает мезомерное смещение электронов от диметиламиногруппы. При наличии нитрогрутшы компромисс между понижением энергии неподелеиной пары вследствие делокализации и повышением энергии из-за возникновения на азоте положительного заряда возникает при более сильном смещении / - электронов от группы ( CHs N - к бензольному кольцу. Можно сформулировать общее правило: если на одном конце сопряженной Ti-системы ( например, в пара-положении бензольного ядра) находится Ti-донорный ( например, ( CHs N -) заместитель, а на другом - - я-акцепторный ( например, - NC2) заместитель, то мезомерное смещение электронов ( от тг - донора к 71-акцептору) в такой системе будет больше, чем смещение тг - электронов от донора к - системе в отсутствие акцептора и смещение Ti-электронов от я-системы к акцептору в отсутствие донора. [31]
Поскольку Цжсп I I M-i I I Цг 15 резонно предположить, что векторы Ц ] и Ц2 направлены не в разные стороны, а в одну сторону. Следовательно, необходимо придать обратное направление вектору дипольного момента или диметиланилина, или нитробензола. Теория мезомерного эффекта указывает, что эту операцию следует произвести с диметиланилином. Ингольдом в 1920 - х годах, неподеленная пара электронов атома азота диметиламиногруппы, взаимодействуя с ненасыщенной системой связей бензольного кольца, смещается от атома азота к кольцу, что изображается на графической формуле дополнительной изогнутой стрелкой. Это смещение приводит к возникновению относительного положительного ( т.е. менее отрицательного, чем в отсутствие смещения) заряда на атоме азота и относительного отрицательного заряда на атомах углерода бензольного кольца. Смещается / г-электроиная пара атома азота, она смещается частично, т.е. электронная плотность, связанная с этой парой, в основном остается принадлежащей азоту. При мезомерном смещении электронные пары как устойчивые образования сохраняются. [32]