Cтраница 1
Длинноволновое смещение было обнаружено для соединений Рг, Nd, Sm, Eu, Er с оксикислотами и аминополиуксус-ными кислотами. [1]
![]() |
Типы электронных. [2] |
Для длинноволнового смещения приняты термины красный, или б а т о-хром ны и, сдвиг, а для понижения интенсивности - гипохром-н ы и эффект. [3]
Величина длинноволнового смещения спектров в общем случае возрастает по мере того, как алкильные замещающие группы заменяются цикло-пентильными. [4]
В циклических дисульфидах наблюдается длинноволновое смещение этой полосы при уменьшении размеров кольца. В циклических дисульфидах величина этого угла уменьшается, в связи с чем р-орби-тали соседних атомов серы перекрываются, энергия их повышается и соответственно уменьшается энергия перехода с этих орбиталей. [5]
Однако при выяснении природы длинноволнового смещения необходимо учитывать, что спектры газообразных ионов Ln экспериментально не изучены и отношение р прямо не может быть определено. Поэтому в случае РЗЭ мы рассматриваем относительное смещение полос в спектре какого-либо соединения по сравнению с их положением в спектрах другого соединения, например аква-иона, выбранного в качестве эталона. [6]
Расчеты дают для первого случая длинноволновое смещение полосы 2800 А, а для второго случая - коротковолновое. [7]
В спектрах флуоресценции введение тех же радикалов вызывает длинноволновое смещение максимума на 20 - 60 нм. [8]
В связи с представлениями, развитыми в работах [5, 6], длинноволновые смещения / Са1 2-линий фосфора в фосфидах относительно тех же линий в элементарном фосфоре обусловлены стягиванием электронного облака от атома А111 к атому Bv. В результате фосфор приобретает некоторый отрицательный эффективный заряд. [9]
Используя кристалл NaI5NO3, Лерой и др. [126] на основании длинноволнового смещения на 0 8 см - ] линии в спектре изотопо-обогащенного образца подтвердили, что низкочастотная внешняя мода является трансляционной. Это наблюдение было сделано при 35 К, причем установлено также, что частоты обеих внешних мод при данной температуре повышаются примерно на 15 см-1. На рис. 32 показан спектр КР LiNO3 для четырех различных направлений поляризации. [10]
Дело в том, что дисперсионный член всегда приводит к длинноволновому смещению, а индукционный - к длинно - или коротковолновому в зависимости от того, возрастает или уменьшается при электронном воз-буадении дипольный момент исследуемой молекулы. [11]
Вместе с тем в спектрах виниламинов и винилсульфидов в УФ-спектре наблюдается сильное длинноволновое смещение максимума поглощения ( на 50 - бОлиик), а интенсивность КР-линий резко увеличена. Спектральное проявление сопряжения в винилсиланах, напротив, не выражено. Наблюдается даже некоторое снижение интегральной интенсивности линий СС. [12]
Замена атомов водорода в этилене и ацетилене на алкильные группы приводит к длинноволновому смещению максимума поглощения. Если в цепи сопряженных связей двойную связь заменить на тройную, то это практически не влияет на положение максимума поглощения, но вызывает уменьшение интенсивности полосы поглощения. [13]
Усиление этого взаимодействия авторы работы [8] считают ос-аовной причиной роста квантового выхода и более заметного длинноволнового смещения флуоресценции по сравнению с поглощением при увеличении полярности растворителя. [14]
Мы наблюдали ( рис. 2, кривые /, 2) большую интенсивность и длинноволновое смещение в спектрах р-непредельных сульфидов ( в которых атом серы и связь С С разделены СН2 - группой) относительно Спектров алифатических сульфидов [72], что указывает на наличие некоторого взаимодействия между ненасыщенной системой и атомом серы. Взаимодействие атома серы с двойной связью значительно больше у а-непредельных сульфидов; в их спектрах полностью отсутствует аддитивность поглощения. Действительно, спектры 3, 4 ( см. рис. 2) отличаются от спектров /, 2 по контуру: коротковолновые полосы в них претерпевают значительный батохромный сдвиг, сместившись из области ниже 220 нм для ( 1, 2) в область 220 - 234 нм; при этом интенсивность поглощения значительно возрастает. Это подтверждается, например, спектрами соединений № 9 и 23, 5 и 20 ( см. табл. 13), структуры которых попарно различаются лишь положением двойной связи ( а - или Р -): для сульфидов с а-положением двойной связи обнаруживается батохромный сдвиг я увеличение интенсивности коротковолновой полосы. [15]