Длинноволновое смещение

Cтраница 3

Дж / моль), ни по относит, величине разл. Специфично для водородной связи сильное взаимод. Это приводит, в частности, к длинноволновому смещению и уширению ИК полосы АН-группы ( напр. [31]

Разнообразно влияние на смещение уровней и внутримолекулярной водородной связи. В случае ортозамещенных нафтолов [169] и а-окси - и а-аминопро-изводных антрахинона [293, 538] наблюдается длинноволновое смещение спектров поглощения. [32]

Расчеты показывают, что у таких соединений имеется заполненная орбиталь с большей энергией, чем верхняя заполненная л-орбиталь незамещенных углеводородов. Энергия этой орбитали должна мало меняться45 - 46 при переходе от замещенных бензола C6H5XR ( XR-ОН, ОАлк, SH, 5Алк, NH2) к соединениям типа С6Н5ХСвН5 что действительно подтверждено экспериментальными данными. Характерные свойства и особенности спектров углеводородов с электронодонорным заместителем: ор-то - пара-ориентирующий эффект заместителя, сильное уменьшение потенциала ионизации и симбатное длинноволновое смещение полос поглощения и флуоресценции - объясняются46 появлением именно такой орбитали. [33]

Вторая производная спектра поглощения хлорофилла а, адсорбированного на аэросиле. / - а - 0 07 - Ю-6 моль / м2. 2 - а0 36 - Ю-6 моль / м2. [34]

На рис. 5 приведены спектры вторых производных адсорбированного хлорофилла а, из которых видно, как меняется соотношение интенсив-ностей дискретных полос. При пятикратном увеличении поверхностной концентрации они превращаются в хорошо разрешенные пики 700 и 710 нм. Отсюда понятно, что длинноволновое смещение в интегральном спектре является следствием возрастания интенсивности длинноволновых дискретных максимумов. [35]

В спектре комплекса алюминия первая полоса, вероятно, связана с переходами, локализованными в пятичленном кольце. Вторая, очень интенсивная, представляет собой сильно смещенную полосу поглощения лиганда. Плечо с ее длинноволновой стороны обязано конфигурационному взаимодействию хелатных колец комплекса. Для комплекса алюминия я - vjt полоса лиганда претерпевает наибольшее длинноволновое смещение по сравнению с комплексами хрома и железа, что объясняется отсутствием в молекуле этого комплекса с. Смещение л-кгс полосы в коротковолновую сторону и расщепление ее на несколько компонентов, а также появление полос переноса заряда M-HL в спектрах комплексов хрома и железа обязано этому взаимодействию. Как и в случае аце-тилацетонатов, оно увеличивается в ряду хроммарганец железо. Предлагаемое нами отнесение полос носит ориентировочный характер. Более достоверное отнесение требует более точных расчетов схемы энергетических уровней молекул. [36]

На рис. 1 и последующих приведены спектральные кривые диффузно отраженного света, на которых минимумы соответствуют максимумам полос поглощения различных форм адсорбированных молекул. Сравнение на рис. 1 кривых 1 и 2, соответствующих состоянию адсорбата на алюмосиликагеле состава 11 % А12О3, 89 % Si02 до и после впуска паров Н20, показывает, что происходит резкое изменение в полосах поглощения. Полоса 780 нм сильно ослабляется, а полоса 610 нм полностью исчезает, как и широкая полоса у 480 нм. На участке последних появляются отчетливые более узкие полосы у 575, 530, 480 нм со слабыми добавочными полосами у 450 и 430 нм. Наблюдается также небольшое длинноволновое смещение и сужение полосы у 380 нм, обязанное неизменным физически адсорбированным молекулам А. [37]

Страницы: 1 2 3