Длинноволновое смещение

Cтраница 2

Небольшие по объему заместители-метоксигруппы в положениях 2 или 2 ( 6 или 6) вызывают длинноволновое смещение максимумов, а большие по размерам - метильная группа и атомы хлора в тех же положениях - нарушают плоскостное строение молекул, следствием чего является гипсохромный эффект. [16]

И если величины смещений / (, 9-линий фосфора в фосфидах отличаются в пределах точности эксперимента, то в отношении длинноволнового смещения экспериментальные данные всех авторов однозначны. [17]

Удлинение цени конъюгации в аминной части молекул салицил-альанилинов при замене N-фенпльного остатка га-дифенилильным, и-терфенилильным и другими, а также удвоение молекул ( бисазоме-тины) вызывают длинноволновое смещение максимумов флуоресценции одновременно с длинноволновым сдвигом полосы поглощения. Пространственные затруднения в ядре дифенила, разобщение азоме-тиновых систем мостиками, прерывающими цепь сопряжения, мета-расположение азометиновых групп в центральном ароматическом ядре [42, 44, 66] вызывают противоположный эффект: максимумы флуоресценции сдвигаются в коротковолновую область спектра. Структурные изменения в молекулах моно - и бисазометинов в значительно меньшей степени сказываются на спектрах люминесценции салицилальпроизводных, чем на спектрах 2-гидрокси - 1-нафтальпро-изводных. [18]

Координация олефинового лиганда с катионами подгруппы меди через двойную связь обнаруживается с помощью ИК - [ 90, 93, 94, 117, 121, 121а ] и КР - [ 121а, 122 ] спектров, в которых основные отличия от спектров исходных лигандов проявляются в области валентных колебаний двойной СС-связи ( VGC) и в области ненлоских деформационных колебаний олефино-вых протонов ( бс-н) В спектрах обнаружено длинноволновое смещение этих полос поглощения, причем в случае Cu ( I) [121] и Ag ( I) [90, 94] смещение незначительно. [19]

Водородная связь оказывает существенное влияние и на люминесценцию ароматических соединений. В работах [169, 682, 683] изучены длинноволновое смещение и усиление интенсивности люминесценции орто-оксизамещенных бензола и нафталина. [20]

Подобие квазилинейчатых спектров индиго и тиоиндиго [83] дает основание считать, что окраска и флуоресценция обоих соединений связана с одним и тем же электронным переходом. Причиной углубления окраски и длинноволнового смещения флуоресценции у индиго по сравнению с тиоиндиго ( Av 1900 см 1) является более сильное электронодопорное влияние NH-групп, чем атомов веры. Большое влияние на окраску оказывает ассоциация молекул индиго идов за счет МВС [84], которая невозможна у тиоиндигоидных красителей. [21]

Такая последовательность изменений под влиянием гидроксильной группы оправдывается и на оксибензойных кислотах. В отличие от 4-оксибензойной кислоты, спектр поглощения 4-метоксибензолсульфо-ната натрия показывает небольшое длинноволновое смещение и значительное усиление полосы р при слиянии узких полос. [22]

Однако в Zn3P2 сильное взаимодействие Zn 3d - Р 3s приводит к расщеплению основного максимума Р L2 3 и заметно сдвигает один из максимумов в длинноволновую сторону. В Си3Р сильное взаимодействие Си 3d - Р Зр расщепляет полосу Р / Ср и приводит к заметному длинноволновому смещению одного из максимумов. [23]

Это оказывает отрицательное влияние на интенсивность свечения. Поэтому при некоторой длине цепи, неодинаковой в различных рядах соединений, квантовый выход перестает увеличиваться, а затем может уменьшиться, часто при продолжающемся длинноволновом смещении спектров поглощения и люминесценции. [24]

Схема переходных моментов азабензолов. [25]

Если заменить С, полоса испытывает красный сдвиг и увеличение интенсивности. Вторая полоса, которая не локализована ни на бен-зольном кольце, ни на заместителе, мало чувствительна к замене каждого углеродного атома, но испытывает сильное длинноволновое смещение, если замещены оба. [26]

При наличии связи экситонного типа одиночный уровень изолированной молекулы расщепляется в полосу уровней в кристалле, и, следовательно, низшие экситонные состояния понижены по сравнению с низшими уровнями изолированной молекулы. В результате этого наиболее низкочастотная полоса поглощения молекулярного кристалла испытывает смещение в сторону больших длин волн даже по сравнению с исправленным значением длины волны, учитывающим обычное длинноволновое смещение, обусловленное усиливающимся кулоновым взаимодействием возбужденной молекулы со своими соседями в конденсированной фазе. Исключения появляются в тех случаях, когда переходы на низший экситонный уровень оказываются запрещенными. [27]

В работе [8] было показано, что предположение о наличии делокализации Зр-электронов атома серы ( или 2р - электронов атомов кислорода или азота) в соединениях с двумя фенильными кольцами не противоречит отсутствию длинноволнового смещения полос поглощения этих соединений по сравнению с соответствующими монозамещенными бензола. [28]

В спектрах алкенилгалогенидов присутствие атома галогена, в частности хлора, проявляется двояким образом. Во-первых, полоса я - - я - перехода смещается за счет индуктивного и резонансного эффектов заместителя. Преобладающим является длинноволновое смещение, вызванное резонансным эффектом. Во-вторых, наблюдается полоса в интервале 144 - 148 им, соответствующая п - - - переходу ( N - Q) электронов неподеленных пар хлора на разрыхляющие орбитали. [29]

Кривые потенциальной энергии У для экснмера. ( А Д - основное состояние, ( А В-первое электронно-возбужденное состояние. Стрелки указывают пути излучат перехода из верхнего состояния в нижнее. [30]

Страницы: 1 2 3