Cтраница 4
Совершенно иначе обстоит дело с получением химических продуктов коксования. Здесь, несмотря на хорошо исследованный состав первичных и особенно высокотемпературных смол, имеется очень мало сведений о механизме их образования, почти невозможно влиять на изменение этого состава в желаемом направлении, например повышая содержание одних компонентов и понижая содержание других. [46]
![]() |
Превращение парафиновых углеводородов в ароматические. [47] |
Сказанное позволяет считать, что эти реакции вполне возможны и в условиях теплового режима коксовых печей. Во всяком случае необходимо констатировать почти практическое отсутствие в высокотемпературной смоле и сыром бензоле парафиновых и непредельных углеводородов с открытой цепью. [48]
Однако и эту теорию большинство исследователей не признает на том основании, что в результате сухой перегонки растительных остатков и твердых горючих ископаемых ( продуктов дальнейших превращений этих остатков) получается углистая масса, которая в местах залегания нефти не встречается. Жидкие же продукты сухой перегонки ( как низкотемпературная, так и высокотемпературная смола) резко отличаются по своему составу и свойствам от естественной нефти. [49]
Нельзя не признать, что обе точки зрения по вопросу образования конденсированных соединений в процессе коксования правомерны на существование; они дополняют, а не исключают друг друга. Тем не менее ясно и то, что меньшее количество образующейся высокотемпературной смолы с компонентами более высокой молекулярной массы, чем смолы полукоксования, является результатом вторичных реакций, протекающих при коксовании угля. [50]
В производственных опытах для экстракции применялся 70 % - ный раствор метанола. Для обесфеноливания среднего масла из смолы полукоксования бурых углей или из высокотемпературной смолы, когда основной целью является получение обесфе-ноленного сырья для производства дизельного топлива, выгодно применять 80 % - ный раствор метанола. Среднее масло низкотемпературной смолы ( фракция 200 - 350), содержащее 10 - 20 % кислых масел, можно обесфеноливать на эффективной противо-точной экстракционной установке 80 % - ным раствором метанола в количестве 50 - 300 % ( обычно 50 - 70) до содержания 1 - 3 % кислых масел. [51]
Ароматические и гетероциклические структуры встречаются как п замещенной, тяк и в незамещенной формах. Метил - и зтил-рат дикалы и оксигруппы являются основными заместителями в компонентах высокотемпературной смолы. Соединения с более длинными боковыми цепями содержатся в незначительных количествах и в основном в низкокипящнх фракциях смолы, а в высококипящих как п содержание гидроксильных групп, наблюдается тенденция к их исчезновению. [52]
Азотсодержащие соединения высокотемпературной смолы весьма многочисленны. В результате термической обработки толлив при более высокой температуре содержание оснований в высокотемпературной смоле понижается по сравнению с содержанием в первичной смоле. Процесс крекирования под влиянием высокой температуры полностью разрушает большую часть оснований первичной смолы до аммиака и циана, и только 10 - 15 % оснований переходит в высокотемпературную смолу в виде соединений с меньшим молекулярным весом. Следовательно, основания смол полукоксования и коксования, помимо количественного отличия, имеют и качественное отличие. [53]