Смолы - полукоксование
Cтраница 4
В табл. 2 приведены анализы исходных и обесфеноленных фракций, а также полученных суммарных растворов фенолятов и растворов фенолятов на отдельных стадиях процесса обесфеноли-вания. Кроме того, приводятся некоторые данные по обесфеноли-ванию фракции 200 - 325 смолы полукоксования, для которых в 1959 г. было применено обесфеноливание в две ступени, когда на первую мойку подавалось 60 % от всего количества 10 % - ной щелочи и на вторую мойку оставшиеся 40 % раствора щелочи. [46]
 |
Относительная эффективность фенолов из смолы полукоксования углей как антиокислителей. [47] |
Из полученных данных следует, что среди фенолов каменноугольного происхождения имеются эффективные антиокислители, значительно превосходящие древесносмольный антиокислитель. Высокие антиокислительные свойства показали суммарные фенолы из подсмольных вод и фракция фенолов 240 - 330 С из смолы полукоксования черемховских углей. Фенолы, выделенные из керосиновой фракции смолы полукоксования, практически равноценны по эффективности древесносмольному антиокислителю, а фенолы из бензино-лигроиновой фракции менее эффективны, чем древесносмольный антиокислитель. [48]
Нельзя не признать, что обе точки зрения по вопросу образования конденсированных соединений в процессе коксования правомерны на существование; они дополняют, а не исключают друг друга. Тем не менее ясно и то, что меньшее количество образующейся высокотемпературной смолы с компонентами более высокой молекулярной массы, чем смолы полукоксования, является результатом вторичных реакций, протекающих при коксовании угля. [49]
 |
Состав и свойства различных групп мацералов ( %. [50] |
Группа инертита включает фюзенит ( древесный уголь после пожаров или обугливания), окисленные остатки, грибки, полимеризованные смолы или углеводороды. Элементный состав фюзенита разнороден; он содержит много гидроксильных групп и ароматических ядер, выделяет 8 - 20 % летучих, до 4 % смолы полукоксования. [51]
Следует отметить, как это ни странно, что и до настоящего времени многие специалисты продолжают рассматривать сланцевую смолу как материал углеводородного характера, без учета ее специфического состава, чем в значительной степени объясняются мало удовлетворительные результаты переработки смолы в заводском масштабе. Дело в том, что еще в 1946 - 1948 гг. в работах ВНИИПС Н. И. Зелениным, Е. Е. Феофило-вым, С. С. Семеновым и В. Н. Лапиным было показано, что смолы полукоксования прибалтийских и волжских сланцев на 2 / з состоят из гетероатомных соединений. Содержание углеводородов в сланцевых смолах не превышает 30 - 35 %, причем основное количество углеводородов находится в легкокипящих фракциях сланцевой смолы. [52]
Представление о термобитуме как растворе керогена в смоле полукоксования [125] экспериментально не подтверждено. По данным исследований [7, 85, 87], термобитум состоит из структурных звеньев, содержащих ароматические кольца ( средний молекулярный вес 400 - 500), соединенных кислородными мостиками, и, как указано выше, низкомолекулярной части ( М - 260 - 330), не отличающейся от смолы полукоксования. [53]
Из приведенных выше данных видно, что при полукоксовании термическое разложение топлива достигает некоторого п р о м е-ж у точного уровня, границы которого могут значительно колебаться в зависимости от условий процесса. Высокотемпературное же коксование приводит к конечному состоянию, и потому получаемые продукты имеют значительно более постоянный состав. Кроме того, существенно различаются смолы полукоксования с внешним обогревом и полукоксования с применением газового теплоносителя. Различие вызывается в первую очередь тем, что при полукоксовании с внешним обогревом на горячих стенках происходит крекинг продуктов разложения, способствующий протеканию вторичных реакций. В первичных смолах и маслах содержится очень мало ароматических углеводородов, например бензола, толуола, нафталина и антрацена, которые образуются преимущественно в результате вторичных реакций, протекающих при высокотемпературном коксовании на горячих стенках коксовых печей. В бензине полукоксования содержится много непредельных легко осмоляющихся соединений. [54]
Из приведенных выше данных видно, что при полукоксовании термическое разложение топлива достигает некоторого про м е-жуточного уровня, границы которого могут значительно колебаться в зависимости от условий процесса. Высокотемпературное же коксование приводит к конечному состоянию, и потому получаемые продукты имеют значительно более постоянный состав. Кроме того, существенно различаются смолы полукоксования с внешним обогревом и полукоксования с применением газового теплоносителя. Различие вызывается в первую очередь тем, что при полукоксовании с внешним обогревом на горячих стенках происходит крекинг продуктов разложения, способствующий протеканию вторичных реакций. В первичных смолах и маслах содержится очень мало ароматических углеводородов, например бензола, толуола, нафталина и антрацена, которые образуются преимущественно в результате вторичных реакций, протекающих при высокотемпературном коксовании на горячих стенках коксовых печей. В бензине полукоксования содержится много непредельных легко осмоляющихся соединений. [55]
Как видно из приведенных данных, сокращение продолжительности полукоксования с 10 - 15 до 3 - 4 минут увеличивает выход легких и уменьшает выход тяжелых фракций. В отличие от смол коксования [5], смолы полукоксования характеризуются высоким выходом легких масел и более низким выходом пека. [56]
 |
Характеристика фракций каменноугольной полукоксовой смолы. [57] |
Химический состав фракций смолы позволяет получать кондиционные ( по содержанию фенолов) препараты, не вызывающие токсического действия. Последнее весьма важно и объясняется тем, что смолы полукоксования в отличие от смол высокотемпературного коксования углей мало ароматизированы. [58]
Песчаник многократно вываривают в горячей воде, иногда подкисленной H2SO4, или обрабатывают сухим паром. Вторым методом является экстракция с помощью различных органич. Сырьем для их произ-ва служат мазуты, гудроны, крекинг-остатки, экстракты от очистки масел селективными растворителями, а также смолы полукоксования каменного угля. В результате происходящих при этом реакций окисления и конденсации нек-рая часть углеводородов масел переходит в смолы, к-рые, в свою очередь, превращаются в асфальтены. Чем глубже процессы окисления и конденсации, тем больше образуется смол и асфальтенов. Однако слишком глубокое окисление или разложение может вызвать образование нежелательного количества карбенов и карбоидов. Крекинг-битумы получаются путем перегонки под вакуумом крекинг-остатков. [59]
Страницы: 1 2 3 4