Cтраница 4
Исследуя влияние большого числа полярных и неполярных растворителей на снижение температуры стеклования различных полимеров, он пришел к выводу, что снижение температуры стеклования неполярных полимеров при их взаимодействии с неполярными растворителями пропорционально весовому количеству поглощенного растворителя, следовательно, если исходить из одного и того же молярного соотношения растворителя И полимера, то температура стеклования снижается пропорционально молекулярному весу растворителя. [46]
Исследуя влияние большого числа полярных и неполярных растворителей на снижение температуры стеклования различных полимеров, он пришел к выводу, что снижение температуры стеклования неполярных полимеров при их взаимодействии с неполярными растворителями пропорционально весовому количеству поглощенного растворителя, следовательно, если исходить из одного и того же молярного соотношения растворителя и полимера, то температура стеклования снижается пропорционально молекулярному весу растворителя. [47]
Подбирая соответствующим образом компоненты, можно получить блок - и привитые сополимеры практически любого состава, Реакции привитой оополимеризации широко используются для снижения температуры стеклования природных полимеров. [48]
Образование метилольных производных одновременно с замедлением процесса разложения ксантогената целлюлозы приводит к дополнительному повышению равномерности формирования надмолекулярной структуры в зоне формования, снижению температуры стеклования волокна и позволяет добиться более эффективного пластификационного вытягивания. [49]
В настоящее время разработаны и непрерывные способы крашения полиакрилонитрильных волокон, в частности способы, основанные на использовании интенсификаторов процесса, например резорцина и этиленкарбоната, способствующих, с одной стороны, снижению температуры стеклования волокна, а с другой - диспергированию и растворению красителя. После отжима волокно запаривают при 100 - 105 С в течение 1 - 2 мин, промывают горячей водой ( 70 - 80 С), обрабатывают раствором моющего средства при 70 - 75 С, снова промывают горячей ( 50 - 60 С), теплой и холодной водой. [50]
![]() |
Зависимость температуры стеклования ПВХ, пластифицированного разными веществами, от их природы. [51] |
Некоторая модификация представлений о свободном объеме содержится в работах Картина и Малинского [270-272], которые обнаружили, что для ряда полимеров, в том числе ПВХ, довольно точно соблюдается пропорциональность между снижением температуры стеклования и объемной долей пластификатора. [52]
При сорбции полярного растворителя каждая его молекула взаимодействует только с одной полярной группой полимера, которая при этом блокируется и уже выключается из взаимодействия с соседней полярной группой полимера; это и приводит к снижению температуры стеклования. Таким образом, последнее должно быть пропорционально только количеству молекул и не должно зависеть от их величины и формы. [53]
При сорбции полярного растворителя каждая его молекула взаимодействует только с одной полярной группой полимера, которая при этом блокируется и уже выключается из взаимодействия с соседней полярной группой полимера; это и приводит к снижению температуры стеклования. Таким образом, последнее должно быть пропорционально только количеству молекул и не должно, зависеть от их величины и формы. [54]
Вопрос о связи между строением и свойствами полиоргано-силоксанов рассмотрели Андрианов и Якушкина241 и нашли, что замена одной метильной группы в полидиметилсилоксане из каждых восьми групп на фенильную, хлорметильную, фенилэтиль-ную, хлорфенильную, толилэтильную и триметилсилоксигруппу приводит к снижению температуры стеклования. Так, температура стеклования полидиметилсилоксана - 52 С при введении одной триметилсилоксигруппы в случае полимера гептаметилтри-метилсилокситетрациклосилоксана снижается до - 125 С. [55]
Для получения высокоориентированных полимерных структур в процессе ориентационного вытягивания необходим, как уже говорилось, перевод волокна в высокоэластичное состояние, что может быть достигнуто не только путем пластификации растворителями или нагреванием, но и путем изменения его состава, сопровождающегося снижением температуры стеклования. [56]
Изучение связи между строением и свойствами полиорганосилоксанов, проведенное Андриановым и Якушкиной [146], показало, что замена одной метильной группы в полидиметилсилоксане, из каждых восьми групп, на фенильную, хлорметильную, фенилэтильную, хлорфенильпую, толнлэтиль-ную и триметилсилоксигруппу приводит к снижению температуры стеклования. Так, температура стеклования полидиметилсилоксана ( - 52 С) при введении одной триметилсилоксигрунны в случае полимера гептаме-тилтриметилсилокситетрациклосилоксана снижается до - 125 С. Введение больших групп ослабляет силы межмолекулярного взаимодействия вследствие увеличения расстояния между макромолекулами. Введение дцфепилсилильных групп на примере сополимера - полидиметилдифенил-сплоксапа приводит, наоборот, к повышению температуры стеклования, причем здесь наблюдается прямолинейная зависимость. [57]