Снижение - предельный ток
Cтраница 1
 |
Поляризационные кривые на свинцовом катоде в растворе, содержащем ( 1 14 - 10 - 2 моль / л индолилнитроакрилата и 70 об. % диоксана, различных рН. 1 - 1 0. 2 - 7 0. [1] |
Снижение предельного тока при уменьшении скорости наложения тока связывается как с диффузионными ограничениями по исходному продукту ( может быть и по ионам водорода), так и с адсорбцией продуктов реакции, образующихся при восстановлении, которые, как и на капельном ртутном электроде, вызывают торможение процесса. [2]
Для снижения предельного тока диффузии необходимо агрессивные среды, находящиеся в замкнутых системах, подвергать деаэрации, при этом особенно эффективно применять в качестве деаэратора сульфит натрия. Растворимость кислорода в растворе можно регулировать, изменяя температуру и концентрацию растворенных солей. [3]
Линейная зависимость снижения предельного тока водородной волны с концентрацией добавленного полиэтиленимина позволяет применить это свойство для быстрого аналитического определения последнего амперометрическим титрованием. [4]
 |
Степень адсорбции гомологического ряда ПАВ второй группы в зависимости от их молекулярного веса. [5] |
Как видно из графика, исследованная добавка вызывает некоторое снижение предельного тока восстановления кадмия. Аналогичный эффект достигается и в результате введения в электролит добавок № 8, № 11 и др. Добавки первой группы в исследованных условиях практически не влияют на полярограмму кадмия. [6]
 |
Амперометрическое титрование высокомолекулярного полиэтиленимина - 0 02 N H2S04 ( а и влияние добавок полиэти-ленимина на полярографические водородные волны в 0 02 N H2S04 ( б. [7] |
С ростом концентрации полиэтиленимина отмеченный каталитический эффект возрастает, но одновременно наблюдается снижение предельного тока водородной волны, также пропорциональное концентрации добавки. Наконец, при соотношении Н2804 / полиэтиленимин - 0 6 эта волна совершенно исчезает. Снижение предельного тока водородной волны при добавлении полиэтиленимина указывает на то, что часть способных к полярографическому восстановлению протонов превращается в полярографически неактивные. Такой двойственный характер эффекта полиэтиленимина позволяет предположить наличие в нем двух типов иминных групп - каталитически активных и неактивных в реакциях восстановления. [8]
 |
Кривые катодной по - [ IMAGE ] Кривые катодной.| Зависимость выхода по току от плотности тока при различной температуре электролита. [9] |
Добавление к электролиту карбоната калия ( натрия) способствует увеличению катодной поляризации и снижению предельного тока. При введении в электролит эквивалентного количества KCN и КОН ( вместо NaCN и NaOH) замедляется течение катодного процесса примерно в 2 раза. [10]
Это подтверждают вышеупомянутые опыты на электродах из различных металлов ( имеющих неодинаковые потенциалы максимумов электрокапиллярных кривых); снижение предельного тока на кривых, полученных с разными электродами, начинается при различных потенциалах. Так, снижение тока на ртутном электроде начинается при - 0 6 в, на свинцовом - при - 1 0 в, а на кадмиевом - при - 1 2 в. Эти потенциалы приблизительно совпадают с потенциалами максимума электрокапиллярной кривой на указанных металлах. Смещение потенциала начала спада тока на волнах происходит и под влиянием деформируемых анионов, которые, как известно, смещают максимум электрокапиллярной кривой в сторону отрицательных потенциалов. [11]
В сильно кислых буферных растворах при добавке метилового спирта, особенно при его концентрации выше 25 %, наблюдается снижение предельного тока. Соответственно наблюдается его значительное изменение с изменением температуры. В этих растворах температурный коэффициент превышает теоретическое значение, а при снижении концентрации спирта он остается в пределах обычного для диффузионного тока. С другой стороны, при повышении рН даже при высоких концентрациях спирта температурный коэффициент приближается к обычному значению. Такое поведение - дифенилальдегида указывает на наличие в растворе равновесия между свободными молекулами / г-дифенилальдегида, способными к восстановлению, и связанными с молекулой спирта, которые не восстанавливаются в обычных условиях. [12]
В этом случае стационарные поляризационные кривые имеют линейный характер в области Ifld от 0 15 до 0 80; при / / / d меньше 0 15 и больше 0 80 наблюдаются искривления, выпуклые в сторону оси тока. В присутствии аниона хлора происходит снижение предельного тока по сравнению с раствором чистой серной кислоты примерно в 4 раза; при этом зависимость предельного тока от давления выражается прямой линией, выходящей из уля. Энергия активации, измеренная по температурному коэффициенту предельного тока, имеет величину около 5000 кал / моль, что значительно превышает энергию активации в серной кислоте. [13]
В присутствии достаточно сильно адсорбирующихся веществ, как показал М. А. Лопшарев, вся поверхность оказывается уже заполненной адсорбированными молекулами и при элоктроосаждснии ионам приходится проходить через адсорбционный слой. При этом наблюдается резкое повышение поляризации или даже снижение предельного тока до значения, которое определяется уже но диффузией в объеме, а скоростью проникновения разря. [14]
 |
Зависимость содержания родия в. плаве Pt - Rh от концентрации родия ( в г / л в электролите ( 1 - 2 и выхода по току ( 3, 4. [15] |
Страницы: 1 2 3