Снижение - предельный ток
Cтраница 2
В неперемешиваемом электролите при больших потенциалах покрытия получаются серыми матовыми с порошкообразным черным налетом, а при перемешивании - качественными светлыми и полублестящими. Повышение концентрации сульфата кобальта в электролите приводит к снижению предельного тока разряда комплексных ионов платины. [16]
Снятие анодной пассивации и некоторое повышение рабочего тока может быть достигнуто только уменьшением общей концентрации соли ртути в растворе. Однако чрезмерное уменьшение концентрации ионов ртути вновь приводит к снижению предельного тока РК за счет диффузионного ограничения скорости катодной реакции. [18]
Так как скорость диффузии разряжающихся ионов в значительной степени определяется составом и структурой приэлект-родного слоя, исследована зависимость характера изменения катодной поляризации от соотношения основных компонентов в растворе. Известно [1], что увеличение концентрации свободного цианида в электролите способствует снижению предельного тока и изменению величины катодной поляризации не только меди, но также и других металлов. Наши опыты показали ( рис. 3), что весьма незначительное повышение концентрации свободного цианида приводит к заметному снижению величины предельного тока. [19]
Значительно чаще встречается торможение электродного процесса адсорбирующимся продуктом реакции. Это торможение выражается как в сдвиге Е г в сторону больших поляризаций ( рис. 21, а) и изменении наклона волны ( рис. 21 6), так и в снижении предельного тока, а также разделении волны. Последний случай особенно интересен, поэтому рассмотрим его несколько подробнее. [21]
Значительно чаще встречается торможение электродного процесса адсорбирующимся продуктом реакции. Это торможение выражается как в сдвиге Ei / 2 в сторону больших поляризаций ( рис. 21, а) и изменении наклона волны ( рис. 21 6), так и в снижении предельного тока, а также разделении волны. Последний случай особенно интересен, поэтому рассмотрим его несколько подробнее. [23]
С ростом концентрации полиэтиленимина отмеченный каталитический эффект возрастает, но одновременно наблюдается снижение предельного тока водородной волны, также пропорциональное концентрации добавки. Наконец, при соотношении Н2804 / полиэтиленимин - 0 6 эта волна совершенно исчезает. Снижение предельного тока водородной волны при добавлении полиэтиленимина указывает на то, что часть способных к полярографическому восстановлению протонов превращается в полярографически неактивные. Такой двойственный характер эффекта полиэтиленимина позволяет предположить наличие в нем двух типов иминных групп - каталитически активных и неактивных в реакциях восстановления. [24]
В случае уже упоминавшейся поверхностной кинетической волны восстановления Со ( II) из его комплекса с плетенном высота этой волны заметно уменьшается с ионной силой раствора. В условиях, при которых изучалась эта волна [93], приэлектродная концентрация цис-теина, вследствие его адсорбции, была значительно выше, чем приэлектродная концентрация ионов кобальта; уменьшение последней при повышении ионной силы раствора, по-видимому, и является основной причиной снижения высоты кинетической волны. Однако сопоставление снижения предельного тока этой волны, исправленного на концентрационную поляризацию по ионам кобальта ( для этого вместо inp бралось значение 1Пр / ( & д - пр) в котором гд - диффузионный ток, отвечающий аналитической концентрации ионов кобальта), с рассчитанным по уравнению ( 1) уменьшением приэлектродной концентрации [ Go2 ] s показало, что высота волны изменяется меньше, чем приэлектродная концентрация кобальта ( рис. 18), хотя, если принять во внимание солевой эффект, следовало бы ожидать большего изменения высоты волны. [26]
Постоянство Ei / 2 в слабощелочной среде указывает на отсутствие предшествующей нротонизации эфира. В отличие от ранее изученных - нитрато-кислот, предельный ток ( I) на фоне универсальной буферной смеси и на фоне фосфатного буферного раствора снижается во времени. Методом потенциометрического титрования было показано, что снижение предельного тока вызвано гидролизом ( 1) до ( II) и азотной кислоты. [27]
Постоянство Ei / 2 в слабощелочной среде указывает на отсутствие предшествующей протонизации эфира. В отличие от ранее изученных и-нитрато-кислот, предельный ток ( I) на фоне универсальной буферной смеси и на фоне фосфатного буферного раствора снижается во времени. Методом потенциометрического титрования было показано, что снижение предельного тока вызвано гидролизом ( 1) до ( II) и азотной кислоты. [28]
Наконец, последние две добавки в кислых растворах дают типичные ионные адсорбционные слои. Уже на первом из них обращает на себя внимание большая устойчивость тормозящего действия адсорбционного слоя тетрабутиламмония по сравнению с другими добавками. Так, в этом случае даже при 75 вблизи нулевого заряда поверхности ртути наблюдается почти десятикратное снижение предельного тока. Еще более яркими в этом отношении являются данные для выделения кадмия. При 75 тормозящее действие тимола на разряд Cd 2 практически прекращается. Относительно быстро падает поляризация с повышением температуры и в случае выделения кадмия из растворов с добавкой камфоры. Так, по данным табл. 3, величина t ] ( D2 ма / см2) для 75 составляет 0 440 в. В отличие от последнего в тех же условиях опытов, но при введении 0 005А1 / л тетрабутиламмония вместо камфоры или тимола, поляризация еще достигает 0 710 в, а кривая i - Е переходит в водородную без образования горизонтального участка диффузионного предельного тока, характерного для выделения кадмия в первых двух случаях. [29]
To есть при расчете на максимальную мощность, передаваемую в нагрузку и на максимальный ток, эти значения, конечно, должны совпадать - преобразователь обязан использовать свои возможности по току и по мощности полностью. Если разработчику не нужно передавать в нагрузку предельную мощность, он может использовать Lmax, исходя из требуемой мощности. Этот путь удобен в случае, если захочется пересчитать схему на другие значения выходного напряжения, к примеру, повысить его за счет снижения предельного тока. [30]
Страницы: 1 2 3