Снижение - энергия - активация - реакция
Cтраница 2
При определении реакционной способности углеродистых материалов стараются устранить влияние физических факторов и выбрать условия, приближающиеся к кинетическим условиям реагирования. По мере сдвига процесса из кинетической области реагирования в диффузионную наблюдается снижение энергии активации реакции. [16]
При определении реакционной способности стараются исключить или в значительной степени устранить влияние диффузионных факторов и выбрать условия, приближающиеся к кинетическим условиям реагирования. По мере сдвига процесса из кинетической области реагирования в диффузионную наблюдается снижение энергии активации реакции. [17]
При определении реакционной способности углеродистых материалов стараются устранить влияние физических факторов и выбрать условия, приближающиеся к кинетическим условиям реагирования. По мере сдвига процесса из кинетической области реагирования в диффузионную наблюдается снижение энергии активации реакции. [18]
Активность декатионированного морденита обусловлена благоприятным геометрическим соответствием эффективных размеров его каналов ( 6 6 А) и размеров молекул циклогексана ( 6 1 А) и его изомера метилциклопентана. По-видимому, это способствует проявлению высокого адсорбционного потенциала, приводящего к снижению энергии активации реакции. [19]
 |
Изображение действия катализатора. [20] |
В соответствии с теорией переходного состояния катализатор открывает новый путь реакции и снижает потенциальный энергетический барьер, который реагенты должны преодолеть, чтобы образовался целевой продукт. В главе II отмечалось, что этому уменьшению энергии соответствует такое же снижение энергии активации реакции, что, в свою очередь, приводит к увеличению ее скорости. С, уменьшается с 70 до 40 кал, то скорость процесса повышается примерно в 1024 раз. [21]
 |
Скорость образования радикалов из комплекса [ C ( NO2 4 - Ph3N ] при освещении в зависимости от длины волны и спектры пропускания интерференционных фильтров, использовавшихся при освещении. [22] |
Идентичность сигналов ЭПР, полученных в термической и фотохимической реакциях C ( NO2) 4 с непредельными соединениями в жидкой фазе, показывает, что и в отсутствие освещения возможен распад комплекса на радикалы. При этом легкость протекания термических радикальных процессов с участием С ( ЖЬ) 4 [445] объясняется снижением энергии активации реакции в результате комплексообразования. [23]
Вырожденное разветвление цепей может осуществляться не только за счет мономолекулярного распада гидропероксида, но и по бимолекулярной реакции с участием углеводорода, причем скорость разветвления линейно растет с ростом концентрации последнего. С уменьшением прочности связи С - Н в молекуле углеводорода скорость распада гидропероксида на радикалы увеличивается, что связано со снижением энергии активации реакции. [24]
 |
Кинетические параметры полимеризации ряда водорастворимых мономеров.| Кинетические константы полимеризации N-винилпирролидона. [25] |
ДМСО формамид вода, то есть с увеличением протонодонор-ных свойств растворителя. Из данных табл. 9.1 следует, что при переходе к водным растворам значительно повышается константа скорости роста цепи, что обусловлено соответственно снижением энергии активации реакции роста. [26]
Механизмы многих каталитических реакций очень сложны и до сих пор не всегда ясны. Однако, независимо от механизма действия, роль любого катализатора с точки зрения энергетики реакции сводится, как показано на рис. 11.7, к снижению энергии активации реакции без изменения энергии реагентов и продуктов. При этом катализатор не оказывает влияния на термодинамические характеристики реакции - изменения энтальпии, энтропии и энергии Гиббса при переходе от исходных веществ к конечным. [27]
Как следует из уравнений ( I. В гетерогенном катализе большей частью наблюдается снижение энергии активации реакций вследствие изменения пути реакции и образования иных, чем при некаталитических реакциях, промежуточных соединений в виде различных форм адсорбционных состояний. Однако не следует недооценивать энтропийный путь ускорения каталитических реакций. Об этом свидетельствуют исследования механизмов ферментативного катализа, в частности в гетерогенном варианте, показавшие, что скорость ( и направление) реакции весьма значительно, на порядки, меняется за счет вероятностных факторов взаимодействия молекул. В гетерогенном катализе такого рода механизмы лежат в основе матричного эффекта, когда строго упорядоченное расположение активных цент - Вов на поверхности катализатора, например полимера, обусловливает расположение реагирующих молекул, способствующее их взаимодействию. В силу этого в гетерогенном катализе может и не иметь место прямая зависимость между увеличением энергии активации и уменьшением скорости реакции. Изменение предэкспонен-циального множителя может достигать 7 - 12 порядков, в результате чего скорость реакции существенно увеличивается, несмотря на рост энергии активации. [28]
Возможно и другое представление. Можно допустить, что часть каждой полимерной цепи, прилежащая к активному центру, является своеобразной каталитической поверхностью, на которой молекулы метилметакрилата, будучи ориентированы определенным образом, стекают по цепи к активному центру. И в том и в другом случае должно наблюдаться заметное повышение эффективности соударений реагирующих молекул и снижение энергии активации реакции роста цепей. [29]
В настоящее время предполагается, что многие химические реакции между электронодонорными и электроноакцепторными молекулами идут через стадию промежуточных молекулярных комплексов. Роль таких комплексов в реакциях окончательно не выяснена. По-видимому, в ряде случаев возможно ослабление связей в молекулах, образующих комплекс, что влечет за собой снижение энергии активации реакции. Если при фотовозбуждении комплекса светом с длиной волны полосы переноса заряда образуются те же продукты, что и в темновой термической реакции, это может служить доводом в пользу участия комплекса в реакции и при отсутствии освещения. [30]
Страницы: 1 2 3