Cтраница 1
Избыток мономера присутствует в виде капелек, окруженных, по-видимому, тонким мономолекулярным слоем мыла. Капельки мономера служат резервуаром, из которого молекулы мономера переходят в мицеллы и увеличивают тем самым размеры растущей полимерной цепи. Когда полимер достигает достаточно больших размеров, мыло окружает полимер защитной оболочкой. [1]
![]() |
Диаграмма составов для сополимеризации различных эфиров акриловой кислоты и акрилонитрпла в гетерогенных условиях 40. [2] |
В присутствии избытка мономера, частично растворимого в воде, возникают различные ситуации. Ушида и Нагао 169 - 176 показали, что состав сополимера при этом не зависит от содержания эмульгатора. Кроме того, кривая состава сополимеров при полимеризации мономеров в массе совпадает с кривой состава при эмульсионной полимеризации, если учитывать содержание мономеров в обогащенной ими фазе, а не общее содержание мономеров. Это соответствие не имеет места для нерастворимых в воде мономеров, таких, как винилиденхлорид и стирол. Ушида и Нагао нашли, что для этих мономеров состав сополимера зависит от содержания эмульгатора. Если присутствует достаточное количество эмульгатора, так что концентрация мицелл превышает критическую, состав обогащенной мономерами фазы снова определяет состав сополимера. При меньшем количестве ( или отсутствии) эмульгатора сополимер содержит больше акрилонитрила, чем обычно. Таким образом, расхождение между результатами Брандрупа и результатами Ушида и Нагао можно объяснить, если предположить, что в присутствии избытка растворимого в воде мономера состав мономерной смеси, адсорбированной на поверхности, контролируется скоростью подвода мономеров к поверхности. Обедненная мономерами фаза служит для передачи тепла и сохранения суспензии, но является инертной средой. При отсутствии избытка мономера, когда имеется только одна жидкая фаза, обедненная мономерами фаза уже не инертна - она вовлекается в механизм полимеризации. В этих условиях состав мономерной смеси, адсорбированной на поверхности, зависит от относительной растворимости мономеров в растворителе. [3]
После окончания полимеризации растворитель и избыток мономера удаляют из реакционной массы. Полученный твердый коричневый каучукоподобный полимер растворяют в подходящем растворителе, например в горячем ацетоне, и подкисляют соляной кислотой для превращения катализатора в растворимую соль. К раствору добавляют избыток воды для осаждения полимера, при этом часть полимера остается в виде тонкой дисперсии в воде. Из холодного раствора осаждается кристаллическая фракция, вес которой обычно составляет 20 - 30 % от общего количества твердого полимера. Молекулярный вес фракции, оцененный вискозиметрическим методом, порядка нескольких сотен тысяч. [4]
Мономер или смесь мономера и растворителя добавляют в таком количестве, чтобы получился примерно 10 % - ный избыток мономера. Поскольку кислород является сильным ингибитором полимеризации, его удаляют, нагревая мономер до кипения, с тем чтобы испарился его избыток, а затем быстро закупоривают бутыль. Влага, а также кислород, азот и другие компоненты воздуха вредно влияют на полимеризацию и должны быть удалены из зоны реакции. Катализатор обычно добавляют непосредственно перед закупориванием бутыли. [5]
Строение продуктов таких реакций сильно зависит от числа свободных координационных мест на металле и, следовательно, от избытка мономеров, как и в случае циклоолигомеризации диенов. Можно предположить, что гомодимеризация а-олефи-нов протекает по аналогичному механизму. [6]
Строение продуктов таких реакций - сильно зависит от числа свободных координационных мест на металле и, следовательно, от избытка мономеров, как и в случае циклоолигомеризации диенов. Можно предположить, что гомодимеризация сс-олефи-нов протекает по аналогичному механизму. [7]
Строение продуктов в случае протекания реакции по винильному механизму сильно зависит от числа свободных координационных мест на металле и от избытка мономеров. [8]
Из этих рисунков следует, что имеется оптимальное количество активирующего амина, так как при избытке начинает превалировать его ингибирующая функция, избыток мономера уменьшает конверсию вследствие пластификации полимера и снижения эффективности механокрекинга, процесс механосополимеризации в основном заканчивается за 20 мин. [9]
В состав установок непрерывной полимеризации капролактама полимеризационно-прядильных агрегатов, как правило, входит ряд аппаратов, назначение которых - удаление из полимера избытка мономера, улавливание его и возврат в производство. [10]
Возникший макрорадикал вызывает далее межцепной обмен, перенос цепи на полимер с последующим ростом боковой цепи или дальнейший рост цепи за счет избытка мономеров. [11]
Это легко достигается изменением температуры испарителя, в котором помещен мономер. Избыток мономера поступает в вертикальный холодильник с водяным охлаждением и конденсируется в приемнике, охлаждаемом смесью сухой лед - ацетон. Количество заполимеризовавшегося мономера рассчитывают по разности между количеством испарившегося и сконденсированного мономера. [12]
Образование полиамида из диамина и дикарбоновой кислоты можно проводить путем непосредственной загрузки в реактор мономеров в рассчитанных количествах, причем они должны быть взяты в строго эквивалентных количествах. Избыток любого мономера ведет к обрыву цепи. [13]
Охладив смесь, ее отфильтровывают от крупных агрегатов через двойной слой марли, а затем через неплотный фильтр. Желательно избыток мономера отогнать с водяным паром. [15]