Избыток - мономер
Cтраница 3
Обычно применяют такие растворители, как изобутан, пентан, гексан и ксилол. Суспензию катализатора перемешивают в специальном резервуаре от нескольких часов до нескольких дней, поэтому катализатор должен обладать высокой стабильностью и стойкостью к истиранию. Для повышения стереоспецифично-сти катализатора используют дополнительные компоненты. Суспензию катализатора, растворитель, водород и пропилен непрерывно подают в реактор, а полипропилен удаляют. Избыток мономера испаряют из суспензии полимера и возвращают в цикл. Упомянутое выше обеззоливание осуществляют, обрабатывая полимер такими реагентами, как спирт, НС1, вода и NaOH. При необходимости из полимера удаляют атактический полипропилен. После отделения от растворителя и сушки полученный порошок таблетируют, нарезая экструдируемые стержни. Перед экструзией к полимеру добавляют антиоксидант и стабилизатор, ослабляющий действие ультрафиолетового излучения на полимер. [31]
 |
Иаменение относительного содержания концевых групп разного тнпа от исходного. [32] |
Правило неэквимольности в некоторых случаях можно плодотворно использовать, например, при синтезе низкомолекулярных олигомеров, содержащих функциональные концевые группы: при избытке одного из мономеров получаются низкомолекулярные продукты ( олигомеры), содержащие концевые группы преимущественно одного типа. Это иллюстрируется данными рис. 2.17, на котором приведена зависимость относительных количеств концевых NH2 - и СООН-групп от избытка одного из мономеров. Из рисунка видно, что при определенном избытке мономера можно получить олигомеры, содержащие концевые группы только одного типа. Этот вид поликонденсации можно назвать оборванной, так как избыток мономера приводит к тому, что поликонденсация не может протекать далее определенной глубины. [33]
Автоклав закрывают, промывают инертным газом или мономером и откачивают газ. Жидкий мономер впускают в эвакуированную систему через весовой мерник. В результате бурного выделения тепла температура повышается и начинается реакция. Необходимо следить за тем, чтобы тепловыделение в реакторе не превышало количества тепла, поглощаемого охлаждающей водой в рубашке реактора. Спустя 8 - 24 ч при степени конверсии мономера в полимер около 90 % давление в реакторе быстро снижается и реакция заканчивается. Избыток мономера удаляют под вакуумом и продукт переводят в смеситель. Для окончательной обработки полимер промывают водой, удаляют избыток воды на непрерывно действующей центрифуге и затем сушат во вращающейся сушилке. [34]
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 400 мл воды, 2 г тритона 720, который представляет собой алкиларилэфирсульфопат, 2 - 4 г пасты тергитола, состоящего из 2-метил - 7-этилдецнл - 4-сульфата натрия н 0 01 г персульфата аммония. Раствор медленно перемешивают н добавляют 200 г перегнанного метнлакрнлата. Если полимеризация не начинается в течение 10 мин после начала кипения с обратным холодильником, добавляют еще персульфат аммония. Необходимость вводить избыточное количество катализатора свидетельствует о недостаточной чистоте мономера. Начавшись, полимеризация обычно идет со скоростью, достаточной для того, чтобы вызвать кипение без дополнительного нагревания в течение 15 - 30 мин. Через 30 пин смесь нагревают до температуры кипения, затем температуру поднимают до 95, при этой температуре можно считать полимеризацию завершенной. Полученную эмульсию полимера обрабатывают водяным паром 15 - 30 мин для удаления избытка мономера и немедленно переносят в двойной объем горячего 5 % - ного раствора хлористого натрия. Полимер осаждается в виде отдельных частичек, которые отфильтровывают, промывают горячей водой для освобождения от соли н сушат на воздухе. Выход достаточно высок во всех случаях. [35]
В присутствии избытка мономера, частично растворимого в воде, возникают различные ситуации. Ушида и Нагао 169 - 176 показали, что состав сополимера при этом не зависит от содержания эмульгатора. Кроме того, кривая состава сополимеров при полимеризации мономеров в массе совпадает с кривой состава при эмульсионной полимеризации, если учитывать содержание мономеров в обогащенной ими фазе, а не общее содержание мономеров. Это соответствие не имеет места для нерастворимых в воде мономеров, таких, как винилиденхлорид и стирол. Ушида и Нагао нашли, что для этих мономеров состав сополимера зависит от содержания эмульгатора. Если присутствует достаточное количество эмульгатора, так что концентрация мицелл превышает критическую, состав обогащенной мономерами фазы снова определяет состав сополимера. При меньшем количестве ( или отсутствии) эмульгатора сополимер содержит больше акрилонитрила, чем обычно. Таким образом, расхождение между результатами Брандрупа и результатами Ушида и Нагао можно объяснить, если предположить, что в присутствии избытка растворимого в воде мономера состав мономерной смеси, адсорбированной на поверхности, контролируется скоростью подвода мономеров к поверхности. Обедненная мономерами фаза служит для передачи тепла и сохранения суспензии, но является инертной средой. При отсутствии избытка мономера, когда имеется только одна жидкая фаза, обедненная мономерами фаза уже не инертна - она вовлекается в механизм полимеризации. В этих условиях состав мономерной смеси, адсорбированной на поверхности, зависит от относительной растворимости мономеров в растворителе. [36]
Страницы: 1 2 3