Cтраница 2
Рассмотрим избыток мономера АА как примесь. [16]
Образование твердых полимеров из мономеров, предварительно подвергнутых очистке, происходит в каком-либо растворителе полиэтилена ( циклогексане, декалине, бензоле, ксилолах или непахнущих спиртах) при температурах 240 - 300 С и давлений 35 - 100 атм в присутствии смешанных окисных катализаторов и сокатализаторов. По окончании полимеризации избыток мономера удаляют, раствор полимера фильтруют, чтобы отделить от катализатора. Катализатор промывают горячим растворителем для более полного отделения полимера. Твердый полимер отделяют от растворителя / 7, 25, 27 /, Специфические особенности промышленного процесса фирмой не сообщаются. [17]
Образование твердых полимеров из мономеров, предварительно подвергнутых очистке, происходит в каком-либо растворителе полиэтилена ( циклогексане, декалине, бензоле, ксилолах или непахнущих спиртах) при температурах 240 - 300 С и давлении 35 - 100 атм в присутствии смешанных окисных катализаторов и сокатализаторов. По окончании полимеризации избыток мономера удаляют, раствор полимера фильтруют, чтобы отделить от катализатора. Катализатор промывают горячим растворителем для более полного отделения полимера. Специфические особенности промышленного процесса фирмой не сообщаются. [18]
![]() |
Диаграмма составов для систем, не имеющих азеотропа. Обозначения те же, что па 55.| Изменение содержания стирола в полимере в зависимости от степени превращения. [19] |
Известно, что при совмест-ной полимеризации исходные компоненты совмещаются обычно в каком-то определенном соотношении, и поэтому, если взять избыток одного из них, наряду с сополимером может образоваться полимер, состоящий только из молекул избыточного мономера. Возможно также, что избыток мономера остается нсзаполиме-ризованным. Смесь мономеров, в которой они содержатся в таких же количествах, как и в образующемся сополимере, называется азоотропной смесью см. стр. [20]
![]() |
Зависимость молекулярная масса - выход полимера при поли-конденсации в расплаве гексамети-левгликола и себациновой кислоты при 200 С [ по ]. [21] |
В некоторых случаях вначале синтез проводится с избытком одного из мономеров, и по ходу процесса этот избыток удаляется из реакционного аппарата. Избыток мономера применяется для концентрационного ускорения реакции в начале процесса. [22]
При полимеризации в растворе отсутствуют факторы, связанные с гетерогенными условиями процесса, в то время как при полимеризации в массе эти факторы могут влиять на скорость реакции и состав сополимера. В последнем случае, вероятно, либо нет избирательной адсорбции мономеров на поверхности полимера, либо скорость пополнения используемых мономеров так велика, что предотвращает избирательную адсорбцию. Анализ сополимеризации в присутствии избытка мономера подтверждает второе предположение. [23]
Одновременно с ростом макромолекулы протекает ряд побочных реакций, осложняющих течение процесса. Деструктивные реакции происходят под влиянием избытка мономера, а также под влиянием низкомолекулярных продуктов реакции. [24]
Растворителем для другой пары полимеров ( образцы 2 и 4) служил 51 5 % - ный водный раствор роданистого натрия. Из раствора образца 4 предварительно удаляли избыток мономера. [25]
Затем реакционную колбу вынимают из термостата ( сосуд Дьюара) и дают возможность смеси нагреться до комнатной температуры. Нагревание должно происходить в вытяжном шкафу. При этом происходит испарение пропана и избытка мономера. Полученный твердый полимер очищают переосаждением из толуола в этиловый спирт и сушат при 20 С в вакуум-шкафу. [26]
Назначение растворителя заключается в обеспечении жидкой реакционной среды, что облегчает в процессе полимеризации регулирование температуры, диффузию мономера, перемешивание и выгрузку полимера. Образующийся полимер растворяется в реакционной среде по мере его образования. По окончании полимеризации производят дезактивирование и удаление катализатора. После этого отгоняют избыток мономера и растворитель, каучук сушат и упаковывают. Растворитель регенерируют и используют повторно. [27]
Назначение растворителя заключается в обеспечении жидкой реакционной среды, что облегчает в процессе полимеризации регулирование температуры, диффузию мономера, перемешивание и выгрузку полимера. Образующийся полимер растворяется в реакционной среде по мере его образования. По окончании полимеризации производят дезактивирование и удаление катализатора. После этого отгоняют избыток мономера и растворитель, каучук сушат и упаковывают в кипы. Растворитель регенерируют и используют повторно. [28]
Вначале происходит взаимодействие исходных веществ друг с другом и с образовавшимися молекулами олигомера, а затем, по мере исчерпания мономеров, реагируют между собой олигомеры. Одновременно с ростом макромолекулы протекает ряд побочных реакций, осложняющих течение процесса. Деструктивные реакции происходят под влиянием избытка мономера, а также под влиянием низкомолекулярных продуктов реакции: при синтезе полиэфиров можно - наблюдать гидролиз сложноэфирной связи, ее ацидолиз, гликолиз или алкоголиз. [29]
Выше были описаны три области полимеризации: в растворе, на поверхности и внутри полимера. Внутренняя полимеризация играет важную роль при высоком содержании акрилонитрила и, вероятно, больше влияет на структуру сополимера, чем на его состав. То обстоятельство, что реакция роста контролируется диффузией, делает эту область полимеризации относительно несущественной при определении состава сополимера. Уже было показано, что в присутствии избытка мономера состав сополимера зависит от скорости пополнения мономеров и, таким образом, факторы, влияющие на скорость, будут влиять и на состав. Все, что вызывает изменение поверхности, на которой происходит сополимеризация, может влиять на вклад сополимеризации в каждой области в общий процесс и приводить к изменениям состава сополимера. Вот почему переход от сополимеризации в лабораторных условиях к работе на промышленной установке требует больших изменений в методике проведения процесса. [30]