Алюмо-гидрид

Cтраница 3

Заслуживает внимания вариант синтеза пнридоксина через эфир замещенного ппрндоиа ( LXX), из которого рядом превращении ( схема 76) через соединения LXXVII-LXXVIII получают 2-метил - 3-амино - 4-карбо-этоксп - б-цианппридпн ( LXXIX) [126-128], восстанавливаемый алюмо-гидридом лития в 3-ампно - 4-оксиметил - 5-аминометил - 2-пиколин ( LVII) 1129 ]; из него пиридоксин ( I) получают обычным методом диазореакцией с нитритом натрия. [31]

Будучи превосходным растворителем, пиридин применяется при восстановлении веществ, плохо растворимых в эфире. Если алюмо-гидрид лития добавлять к раствору карбоновой кислоты в пиридине, кислота восстанавливается до первичного спирта, так как реакция восстановления идет быстрее, чем реакция образования N-дигидро-пиридилалюмогидрида лития. Диарилкетоны более активно взаимодействуют с этим реагентом, чем диалкил - или аралкилкетоны. Эта последовательность противоположна последовательности, найденной Брауном для восстановления боргидридом натрия NaBH4 в изопро-пиловом спирте, где порядок активности следующий: ацетонацето-фенонбензофенон. [32]

Восстановление алгомогидридом лития обычно проводят в среде этилового эфира; другими растворителями ( тетрагидрофуран, ме-тилаль) пользуются сравнительно редко. Восстановление алюмо-гидридами натрия [207-212], магния [104] и кальция [97] изучено сравнительно мало. Сколько-нибудь существенных отличий от восстановления алюмогидридом лития не отмечается. [33]

Приблизительно в течение 1 часа образуется реагент ярко-зеленого цвета. Производные хлористого бензила получают восстановлением соответствующих бензойных кислот алюмо-гидридом лития с последующей обработкой бензиловых спиртов треххлористым фосфором. [34]

Этот способ исключает выделение и последующее превращение кетона, получаемого при гидролизе аддукта. Оптимальные выходы были получены при использовании 1 2 моля алюмо-гидрида лития на моль кемплекса. [35]

В патентах рекомендуется при полимеризации этилена применять ал-кил - или арилалюминий, например А1 ( СеН5) з или А1 ( С6Н5) з, разбавленные 10-кратным объемом лентам а. Вместо алюминийалкилов или алюминий-арилов в патенте предлагается использовать гидрид алюминия или алюмо-гидрид лития. [36]

Характеристики некоторых гидридов и реакций ах, гидролиза. [37]

Скорость реакции в водных растворах растет с увеличением рН и температуры и при использовании катализаторов. В табл. 8 приведены реакции гидролиза и свойства некоторых гидридов, боргидридов и алюмо-гидридов. [38]

При этом стереоспецифичность достигает максимума, а затем уменьшается по мере добавления этанола. Поскольку стереоспецифичность чрезвычайно чувствительна к стехиометрии 1 комплекса, целесообразно использовать заранее стандартизованные растворы алюмо-гидрида лития. [39]

Так как для большинства редкоземельных элементов взаимодействие с водородом изучено менее подробно, чем для церия, то можно ожидать, что при дальнейшем изучении систем редкоземельный металл - водород, особенно методами физико-химического анализа, будет отмечено много новых фактов. В равной мере еще очень мало исследована пока способность этих элементов образовывать боро - и алюмо-гидриды. [40]

Возможные уравнения реакции 1ЛА1Н4 и А1СЬ в эфире при различных. [41]

При этом выяснилось, что растворы соединений ЫА1Н4 - / гА1Н3 взаимодействуют с гидридом лития значительно быстрее, чем растворы, содержащие А1Н2С1, реакцию же гидрида лития с раствором соединения А1НС12 вообще невозможно было осуществить из-за немедленного выпадения металлического алюминия. Эти результаты дополнительно показывают относительную нестабильность гидрида алюминия и всех его галоидопроизводных по сравнению с алюмо-гидридом лития. Столь же неустойчивы и производные LiAlH4 - 7iAlH3, но, будучи электролитами, они обладают в растворе большей подвижностью. [42]

Через несколько лет для восстановления гидридами в гомогенной среде с успехом были использованы щелочные боро - и алюмо-гидриды, что способствовало дальнейшему развитию органической химии. По-видимому, эта тенденция в поведении гидридов является общим свойством таких комплексов борина, в которых имеется полный октет электронов у атома бора. Это предположение основано на том, что имеется отрицательный формальный заряд, распределенный вокруг атома бора. Наличие этого заряда способствует легкой активации связи бор - водород в процессе реакции гидрида. [43]

К реактиву Грииьяра, полученному из 47 3 г ( 0 30 моля) бромбензбла и 7 2 г ( 0 30 моля) магния в 300 мл безводного эфира, добавляют по каплям при перемешивании 13 8 г ( 0 25 моля) пропионитрила. После кипячения смеси в течение 2 ч к ней медленно добавляют суспензию 11 4 г ( 0 30 моля) алюмо-гидрида лития в 100 мл тетрагидрофурана. Смесь кипятят в течение 18 ч, а затем разлагают при охлаждении, добавляя 12 мл воды, 9 мл 20 % - ного едкого натра и, наконец, 42 мл воды. [44]

Данные о наиболее удобных методиках гидроборирования приведены в табл. IX. Следует отметить, что в случае борогидрида лития в тетрагидрофуране или в диэтиловом эфире требуется меньше трехфтористого бора, чем для борогидрида натрия или алюмо-гидрида лития. [45]

Страницы: 1 2 3 4