Cтраница 4
Таким образом, наблюдаемое при низких давлениях ( Ро, 1 Торр) поглощение кислорода платиной в интервале температур - 78н - 500 С является хемосорбцией, не осложненной в заметной степени процессами объемного окисления и внедрения кислорода в решетку платины. В пользу этого свидетельствует также соответствие между величинами максимального поглощения кислорода и водорода на изученных образцах. Соответствие для всех изученных образцов Pt вида кинетических кривых, изобар, изотерм, значений энергий активации, теплот сорбции и предельных количеств поглощенного водорода и кислорода дает основание полагать, что и для высокодисперснои платины поглощение кислорода в рассматриваемых условиях является хемосорбцией. [46]
![]() |
Значения кинетических параметров реакции. [47] |
Это уравнение может быть преобразовано к виду, удобному для аналитического решения, только в случае нагревания анионита в триметиламине, добавленном в большом избытке, когда процесс дезаминирования не будет оказывать влияния на концентрацию триметиламина в фазе анионита. В противном случае ( при нагревании анионита в воде или другом растворителе) уравнение (6.39) не имеет аналитического решения и может быть решено только численными методами. За счет вторичных реакций с участием триметиламина наблюдается отклонение вида кинетических кривых при нагревании анионита в воде и смешанном слое. [48]
Сначала заливают каучук небольшим количеством хлороформа, а затем, после его растворения, доводят до метки и хорошо перемешивают. Все операции с полимером проводят в атмосфере инертного газа. Не следует брать большой избыток надбензойной кислоты, так как это приводит к искажению вида кинетической кривой. [49]
Для выяснения фотографических свойств серы, находящейся в желатине после электродиализа, были выполнены анализы серы, удержанной твердой фазой AgBr ( J) - 3MynbCHH ( 3 мол. В согласии с этими данными оказались и фотографические свойства эмульсий, которые приведены в виде кинетических кривых для светочувствительности и плотности вуали на рис. V.25. Видна четко выраженная картина дезактивации желатины в результате электродиализа, несмотря на увеличение аналитически определяемой серы. [51]
Каталитическое действие примеси окислов азота N0 и N02 известно давно. По-видимому ( хотя это еще непосредственно и не доказано), NO и N02 проявляют при этих довольно высоких температурах свою радикальную природу и, реагируя с молекулами горючего, образуют активные углеводородные радикалы, начинающие цепи окисления. Окись азота почти снимает типичный для окисления чистых углеводородов период индукции, увеличивает скорость окисления в период реакции ( после периода индукции) и нередко меняет самый вид кинетических кривых. [52]
![]() |
Цепное самовоспламенение. [53] |
Выше был рассмотрен процесс цепного самовоспламенения и изменение скорости химической реакции со временем ( см. рис. XIV.7 и XV. В течение индукционного периода, связанного с накоплением активных центров, скорость реакции практически незаметна. С определенного момента времени скорость резко возрастает - и приводит к цепному взрыву. В конце реакции вследствие уменьшения концентраций реагирующих веществ скорость быстро падает до нуля. Такой вид кинетической кривой характерен не только для цепного воспламенения - экзотермические реакции, протекающие в адиабатических условиях, дают качественно такую же картину. В этом случае быстрый рост скорости реакции связан не с накоплением активных центров, а с накоплением тепла. При низких температурах скорость реакции ничтожно мала, но выделяющееся в результате реакций тепло постепенно накапливается и приводит к. Таким образом, саморазогрев системы является причиной ускорения процесса и приводит к тепловому самовоспламенению. [54]
Своеобразные кинетические закономерности получаются в случае, если каталитическое действие на реакцию оказывает какой-либо из ее продуктов. Для автокаталитической реакции характерно, что процесс идет при переменной возрастающей концентрации катализатора. Потому скорость автокаталитической реакции в начале реакции возрастает и лишь на более глубоких стадиях в результате убыли концентрации исходных веществ начинает падать. Кинетическая кривая продукта автокаталитической реакции имеет S-обр аз - шли вид подобно кинетической кривой продукта двух последовательных реакций ( см. § 2 гл. [55]
Термограммы реакции в эфире имеют один максимум, в смеси эфира и гексана количество максимумов достигает трех, в зависимости от концентрации эфира в смеси. Скорость реакции пропорциональна величине поверхности магния, концентрации бромистого бутила и эфира. Порядок реакции равен трем. Индукционный период может быть элиминирован, причем замена реагировавшей порции магния на свежую не влияет на вид кинетической кривой и скорости реакции. [56]