Вид - масс-спектр
Cтраница 2
Экспериментально установлено, что при энергии электронов более 50 эВ зависимость вида масс-спектра от этой энергии незначительна и ею можно пренебречь. Обычно принято характеризовать органические соединения их масс-спектрами при 70 эВ ( реже при 50 эВ), и именно такие спектры помещены в атласах и каталогах. Масс-спектры при этих условиях весьма информативны и содержат большое число пиков, обусловленных осколочными ионами. Однако иногда в них не наблюдается важного для идентификации пика молекулярного иона. [16]
Результаты измерения относительного числа ионов, различающиеся по значениям т / е, регистрируются в виде масс-спектра вещества па осциллографе. [17]
Симметрия молекул и локальная симметрия связей существенно влияют на выход осколочных ионов и определяют в зависимости от типа резонанса вид масс-спектра отрицательных ионов или, точ -: нее, являются одним из факторов, определяющих вид спектра. [18]
Любая молекула характеризуется собственным, индивидуальным набором резонансных состояний молекулярных ОИ, образующихся с различной вероятностью ( выходом), что отражается в трехмерном виде масс-спектров ОИ РЗЭ. Масс-спектр РЗЭ является совокупностью пиков ионов различных массовых чисел в зависимости не только от их интенсивности ( сечения), но и энергии захваченного электрона, так как каждый ион может быть образован из одного или нескольких состояний молекулярных ОИ. Сопоставлением экспериментальных и - расчетных данных многих классов органических соединений было показано, что процессы образования ОИ в области оптического возбуждения молекул обусловлены серией электронных переходов с нескольких занятых МО на вакантные МО. При этом начало серии электронных переходов коррелирует по величине энергии с синглетным или триплетным возбужденным состоянием молекулы. [19]
Молекулы нормальных парафиновых углеводородов представляют собой длинную цепочку, возможно, свернутую в спираль или вытянутую в зигзагообразную ленту, в которой энергия С-С - свя-зей, кроме крайних, одинакова, чем и обусловлен вид масс-спектра этих соединений. [20]
 |
Типичная зависимость выхода ионов от энергии электронов. [21] |
Для большинства органических соединений потенциалы ионизации лежат между 7 и 11 эВ; начиная от потенциала ионизации и до энергии электронного пучка около 20 эВ не только увеличивается выход ионов, но и значительно меняется вид масс-спектра. При энергиях, равных или чуть превышающих потенциалы ионизации, образуются только молекулярные ионы при условии, что молекулярный ион не находится в диссоциативном состоянии. [22]
По достижении остаточного давления 10 - 5 - 10 - 6 Па ампулу разбивают, и низкомолекулярные продукты разложения, образовавшиеся в процессе предварительной термообработки продукта в печи и испаряющиеся в вакууме при комнатной температуре, регистрируют в виде масс-спектра. [24]
 |
Вторично-эмиссионные масс-спектры некоторых полимеров ( I-III и сополимеров ( IV-VI. [25] |
Вид масс-спектра определяется также и строением полимерной молекулы. Хорошим примером в этом отношении являются масс-спектры поливинилиденфторида и сополимера тетра-фторэтилена с этиленом. Эти полимеры имеют одинаковый элементный состав и отличаются только строением молекул. [26]
В отличие от других физических методов в масс-спектрометрии рассматриваются недостаточно известные свойства молекул. Вид масс-спектра зависит от интервала времени между ионизацией и регистрацией ионов, от начального распределения молекулярных ионов по энергии и поэтому от способа ионизации, а также в некоторой степени от конструкции и рабочих характеристик прибора. По этим причинам невозможно точное воспроизведение масс-спектра при измерении его на разных приборах даже одной марки и при, казалось бы, идентичных условиях. Допустимые различия интенсивностей пиков при сравнении спектров, полученных в разных лабораториях, составляют несколько процентов, и, как правило, наблюдается хорошая воспроизводимость. [27]
Для создания такого градиента напряжение до нескольких тысяч вольт подается на специальные эмиттеры - тонкие лезвия, нити или иглы - с большой кривизной поверхности. Вид получающихся масс-спектров зависит от потенциала эмиттера, давления паров исследуемого соединения в источнике и от его конструкции. Кроме того, во многих случаях возможна сорбция органических соединений поверхностью эмиттера, приводящая к вторичным ион-молекулярным реакциям с образованием различных ассоциированных ионов. [29]
Метод масс-спектрометрии основан на изучении органических ионов ( осколочных ионов), образующихся под действием электронного удара пучка электронов с энергией в несколько десятков злектронвольт. Результаты получаются в виде масс-спектров, в которых регистрируются типы получившихся осколочных ионов ( характеристикой каждого из них является отношение массы к заряду т / е) и интенсивность каждой масс-спектральной линии, отражающая число образовавшихся ионов данного типа. С помощью масс-спектрометрии легко определить и молекулярные массы органического вещества. [30]
Страницы: 1 2 3 4