Cтраница 1
Избыток фосгена поглощают 20 % - ным раствором едкого натра. [1]
Получение хлороводо-рода. [2] |
Избыток фосгена поглощают 20 % - ным раствором гидроксида натрия. [3]
Избытку фосгена дают испариться или его пропускают через промежуточную склянку, содержащую водно-спир-товый раствор едкого натра. Остаток недолго нагревают при 40 - 50П / 20 мм для удаления летучих. После фракционирования при 1 - 2 им с коротким холодильником получают 340 г ( 91 %) дихлор-угольного эфира этиленгликоля. Его перегоняют на колонке, избитой стеклянными спиральками иа высоту 25 см и отбирают фракцию, кипящую при 71 - 7272 2 мм. Если в реакцию был взят чистый гликоль, то полученный из него дихлоругольный эфир этилеигликоля может быть использован для пробной поликонденсации без перегонки, сразу же после удаления избытка фосгена н других летучих. Иногда удается получить высококачественный полимер и из непере-гианиого мономера. [4]
Дноксан и избыток фосгена удаляют током сухого воздуха или азота. Твердый продукт растворяют в минимальном количестве горячего хлороформа, который должен быть очищен перед самым применением, для удаления из него влаги и спирта, используемого в качестве стабилизатора. Хлороформный раствор фильтруют и обрабатывают тремя объемами петролейного эфира. [5]
Необходимость введения избытка фосгена ( по отношению к исходному бисфенолу) обусловлена несколькими факторами. При синтезе поликарбонатов на поверхности раздела фаз часть фосгена гидролизуется в результате взаимодействия со щелочью. Экспериментальные данные показывают, что полный ( 100 % - ный) гидролиз фосгена протекает за 90 с независимо от природы органической фазы. [6]
При введении же избытка фосгена соединения 1Убыстро переходят в III и процесс поликонденсации прекращается. [7]
Задача 29.43. В приведенной выше реакции используется избыток фосгена. [8]
При этом методе работы всегда должен быть избыток фосгена, с тем, чтобы он полностью перевел амин в хлорангидрид карбаминовой кислоты и соль. Поэтому амин медленно вводят в охлажденный раствор избытка фосгена в индиферентном растворителе, например в толуоле или хлорбензоле. Реакция заканчивается при повышенной температуре и введении дополнительного количества фосгена. [9]
С до полного пли почти полного растворения кислоты; избыток фосгена отдувают сухим воздухом н отфильтровывают продукт реакции без доступа влаги ( ср. [10]
Процесс проводят в кипящем хлорбензоле или о-дихлор-бензоле в присутствии избытка фосгена с последующей отгонкой изо-цианата в атмосфере азота. [11]
Чтобы по возможности ] избежать этой второй реакции - необходимо сильное охлаждение и избыток фосгена по сравнению со спиртом. Спирт должен быть по возможности безводным, чтобы избежать гидролиза фосгена и омыления образовавшегося эфира. Выход хлоругольного эфира увеличивается, если капать спиртом на кусочки угля, насыщенные фосгеном. [12]
Реакционную трубку присоединяют к трубке с натронной известью, погруженной в баню со льдом, избыток фосгена удаляют при пониженном давлении и к смеси добавляют раствор 30 мг глицина в 1 мл воды и эквивалентное количество едкого натра. Раствор энергично перемешивают в продолжении 10 мин. При добавлении 1 же соляной кислоты ( примечание 4) мгновенно образуется осадок. После охлаждения смеси в бане со льдом осадок собирают и промывают холодной водой. [13]
Кроме температуры и соотношения реагентов, высокому выходу хлоркарбонатов благоприятствует порядок загрузки реагентов: надо к избытку фосгена добавлять спирт. Таким образом, в периодических условиях синтез хлоркарбонатов ведут при охлаждении ( до 0 С) и перемешивании, постепенно добавляя к жидкому фосгену необходимое количество спирта. Продукт отдувают от растворенного НС1 и перегоняют, а выделившийся НС1 очищают от фосгена и утилизируют в виде соляной кислоты. [14]
Кроме температуры и соотношения реагентов, высокому выхо-д / хлоркарбонатов благоприятствует порядок загрузки реагентов: надо к избытку фосгена добавлять спирт. Таким образом, в периодических условиях синтез хлоркарбонатов ведут при охлаждении ( до 0 С) и перемешивании, постепенно добавляя к жидкому фосгену необходимое количество спирта. Продукт отдувают о: 1 растворенного НС1 и перегоняют, а выделившийся НС1 очи-шают от фосгена и утилизируют в виде соляной кислоты. [15]