Избыток - фосген
Cтраница 2
В ходе процесса медленно отгоняют изопропилизоцнанат. Избыток фосгена и хлористого водорода поглощается щелочью и ксилолом. Через 5 ч реакционную массу продувают азотом, охлаждают и перегоняют. [16]
Реакция галогенмагнезилпирролов с фосгеном является важным методом синтеза а а - дипиррилкетонов. Избытка фосгена следует избегать. [17]
Пускают в ход мешалку, смесь нагревают до 180 - 185 ( примечание 7) и газообразный фосген, не содержащий хлора ( примечание 8), пропускают в смесь со скоростью около 33 г ( 0 33 моля) в час. Хлористый водород и избыток фосгена выделяются через холодильник. Температуру тщательно поддерживают в пределах 180 - 185; через 8 - 15 час. [18]
К охлажденному до О С раствору 7 12 г фосгена в 75 мл хлори-отого метилена добавляют по каплям при охлаждении и перемешивании 12 8 г 9-флуореншшетанола. После этого раотворитель и избыток фосгена удаляют в вакууме; оотавшееся масло через несколько часов криоталлизуется. После двукратной криоталлизации из эфира получают 14 5 г ( 86 %) бесцветных кристаллов о т.пл. 61 5 - 63 С. [19]
Реакционная смесь, окрашенная вначале в синий цвет за счет азулена, приобретает при комнатной температуре окраску от красно-фиолетовой до красной. По истечении 60 мин избыток фосгена удаляют, либо осторожно нагревая смесь с обратным холодильником, либо применяя небольшой вакуум. Поскольку продукт взаимодействия фосгена с азуленом гидролизуется очень легко, соответствующую кислоту получают, добавляя реакционную смесь при перемешивании к 150 мл ледяной воды. Затем раствор подщелачивают разбавленным раствором соды и несколько раз экстрагируют эфиром. [20]
Последняя получалась, по-видимому, за счет избытка фосгена: в опыте, где на 3 моля бромистого фенилмагния был взят только 1 моль фосгена ( под избыточным давлением 50 - 60 MM) t бензойная кислота не была получена. [21]
При этом методе работы всегда должен быть избыток фосгена, с тем, чтобы он полностью перевел амин в хлорангидрид карбаминовой кислоты и соль. Поэтому амин медленно вводят в охлажденный раствор избытка фосгена в индиферентном растворителе, например в толуоле или хлорбензоле. Реакция заканчивается при повышенной температуре и введении дополнительного количества фосгена. [22]
Опыт необходимо проводить в хорошо дейстнующем вытяжном шкафу. Верхний конец хлоркальцнепой трубки соединяют со склянкой Тищенко, содержащей 20 / 0-нын раствор едкого натра и служащей для поглощения выделяющихся при реакции хлористого водорода и избытка фосгена. [23]
Получение n - хлорфенилдиметилмочевины можно, например, проводить в следующих условиях: в колбу с обратным холодильником, механической мешалкой и барботером помещают раствор п-хлоранилина в безводном диокса-не и при 5 С и хорошем перемешивании насыщают его сухим хлористым водородом. Далее реакционную смесь нагревают до 75 - 90 С и пропускают фосген, высушенный над концентрированной серной кислотой. Избыток фосгена удаляют продуванием через реакционную смесь сухого азота. После удаления избытка фосгена к реакционной смеси при 10 С добавляют раствор диметиламина в диоксане и выдерживают в течение часа при 55 С. Растворитель отгоняют в вакууме и остаток перекристаллизовывают из метанола. [24]
Хотя обычно фосген содержится в стальных баллонах, иногда он встречается и в стеклянных ампулах. Если для этого синтеза берется ампула с фосгеном, то следует взять только одну третью часть по весу л-нитроанилина, отвечающего данному количеству фосгена. При этих условиях избыток фосгена обеспечен: ср. Однако применение стеклянных ампул с фосгеном не рекомендуется, ввиду связанной с этим опасности. [25]
Хотя обычно фосген содержится в стальных баллонах, иногда он встречается и в стеклянных ампулах. Если для этого синтеза берется ампула с фосгеном, то следует взять только одну третью часть по весу п-нитроанилина, отвечающего данному количеству фосгена. При этих условиях избыток фосгена обеспечен: ср. Однако применение стеклянных ампул с фосгеном не рекомендуется, ввиду связанной с этим опасности. [26]
Затем вентиль баллона с азотом закрывают и открывают вентиль баллона с фосгеном. Вслед за фосгеном вводят метиламин. Для успешного протекания процесса необходим некоторый избыток фосгена ( 5 - 10 %), в противном случае образуется большое количество хлоргидрата метиламина. Реакционные газы после реактора попадают в специальную ловушку, состоящую из двух последовательно соединенных широких ( / - образных трубок, охлаждаемых смесью ацетона и сухого льда до - 40 С. При этом N-метилкарбаминоилхлорид конденсируется, а хлористый водород и избыток фосгена поступают далее в поглотительные склянки с водой, 20 % - ным раствором едкого натра и 25 % - ным водным аммиаком. По окончании работы в первую очередь прекращают подачу метиламина, для того чтобы предотвратить образование хлоргидрата метиламина. Затем прекращают подачу фосгена, выключают электрообогрев реактора и систему продувают 1 5 ч, током сухого азота. Твердый N-метилкарбаминоилхлорид расплавляют, осторожно нагревая ловушку на водяной бане, и переливают в сосуд. Так как N-метилкарбаминоилхлори к легко гидролизуется на воздухе, температуру его плавления нельзя определить точно в обычном приборе. [27]
Затем вентиль баллона с азотом закрывают и открывают вентиль баллона с фосгеном. Вслед за фосгеном вводят метиламин. Для успешного протекания процесса необходим некоторый избыток фосгена ( 5 - 10 %), в противном случае образуется большое количество хлоргидрзта метиламина. При этом N-метилкарбаминоилхлорид конденсируется, а хлористый водород и избыток фосгена поступают далее в поглотительные склянки с водой, 20 % - ным раствором едкого натра и 25 % - ным водным аммиаком. По окончании работы в первую очередь прекращают подачу метиламина, для того чтобы предотвратить образование хлоргидрата метиламина. Затем прекращают подачу фосгена, выключают электрообогрев реактора и систему продувают 1 5 ч током сухого азота. Твердый N-метилкарбаминоилхлорид расплавляют, осторожно нагревая ловушку на водяной бане, и переливают в сосуд. Так как N-метилкарбаминоилхлори к легко гидролизуется на воздухе, температуру его плавления нельзя определить точно в обычном приборе. [28]
Чистый i -лейцин перскристаллизовывают из воды и высушивают. Образец аминокислоты весом 32 г смешивают с очищенным дноксаном ( 400 мл в трехгорлой 2-литровой колбе. После того как барботи-рование фосгена заканчивается, через раствор пропускают быстрый ток сухого воздуха в течение 16 час для удаления избытка фосгена. Остаток быстро и полностью выкристаллизовывается. Продукт плавится при 76 - 77, он очень чувствителен к влаге. [29]
 |
Схема получения 1 4-дихлорбутана. [30] |
Страницы: 1 2 3