Cтраница 3
Смесь тетрагидрофурана и катализатора, приготовленная в емкости /, поступаете смеситель 2, где смешивается с фосгеном, и далее в реактор 3 колонного типа. Продукты реакции промывают водой в аппарате 4 и подают во флорентийский сосуд 5, в котором 1 4-дихлорбутан-сы - рец отделяют от водного слоя. Выделение товарного 1 4-дихлорбутана проводят ректификацией. Избыток фосгена после отделения от СО2 возвращают в реакцию. Кислые воды из аппарата 5 нейтрализуют. [31]
Получение n - хлорфенилдиметилмочевины можно, например, проводить в следующих условиях: в колбу с обратным холодильником, механической мешалкой и барботером помещают раствор п-хлоранилина в безводном диокса-не и при 5 С и хорошем перемешивании насыщают его сухим хлористым водородом. Далее реакционную смесь нагревают до 75 - 90 С и пропускают фосген, высушенный над концентрированной серной кислотой. Избыток фосгена удаляют продуванием через реакционную смесь сухого азота. После удаления избытка фосгена к реакционной смеси при 10 С добавляют раствор диметиламина в диоксане и выдерживают в течение часа при 55 С. Растворитель отгоняют в вакууме и остаток перекристаллизовывают из метанола. [32]
В колбу с обратным холодильником, механической мешалкой и барбо-тером помещают раствор 127 частей циклооктиламина в 410 частях сухого диоксана и при комнатной температуре, при хорошем перемешивании, насыщают сухим хлористым водородом до полного связывания амина в соль, Далее реакционную смесь нагревают до 90 С и в течение 2 - 3 ч насыщают сухим фосгеном. Обычно после насыщения фосгеном раствор приобретает желто-коричневую окраску. После пропускания необходимого количества фосгена отгоняют 100 частей диоксана. Одновременно с диоксаном отгоняется избыток фосгена и хлористый водород. После удаления НС1 и избытка фосгена реакционную смесь обрабатывают диметиламином при комнатной температуре. Далее выдерживают 1 ч при 50 С, охлаждаюг и выделившийся осадок отсасывают, промывают водой и высушивают при 60 С в вакуум-сушилке. [33]
Затем вентиль баллона с азотом закрывают и открывают вентиль баллона с фосгеном. Вслед за фосгеном вводят метиламин. Для успешного протекания процесса необходим некоторый избыток фосгена ( 5 - 10 %), в противном случае образуется большое количество хлоргидрзта метиламина. При этом N-метилкарбаминоилхлорид конденсируется, а хлористый водород и избыток фосгена поступают далее в поглотительные склянки с водой, 20 % - ным раствором едкого натра и 25 % - ным водным аммиаком. По окончании работы в первую очередь прекращают подачу метиламина, для того чтобы предотвратить образование хлоргидрата метиламина. Затем прекращают подачу фосгена, выключают электрообогрев реактора и систему продувают 1 5 ч током сухого азота. Твердый N-метилкарбаминоилхлорид расплавляют, осторожно нагревая ловушку на водяной бане, и переливают в сосуд. Так как N-метилкарбаминоилхлори к легко гидролизуется на воздухе, температуру его плавления нельзя определить точно в обычном приборе. [34]
Раствор амина смешивается с раствором фосгена при температуре ниже 60 С. Растворителем может быть ксилол, хлорбензол или о-дихлорбензол. Смесь затем реагирует, проходя несколько стадий в течение нескольких часов при постепенном повышении температуры до 200 С и добавлении фосгена. Продукты реакции фракционируют и получают изоцианат, растворитель, соляную кислоту и избыток фосгена. [35]
Когда поглощение фосгена будет закончено, реакционную колбу отъединяют от баллона с фосгеном и присоединяют к ней делительную воронку. Слегка встряхивая колбу, быстро вводят в нее через делительную воронку 108 г ( 104 мл, 1 моль) свежеперегнанного бензилового спирта. После этого колбу оставляют стоять в течение получаса в бане со льдом и в течение 2 час. Затем раствор упаривают в вакууме при температуре, не превышающей 60, для того чтобы удалить хлористый водород, избыток фосгена ( примечание 4) и большую часть толуола. Остаток весит 200 - 220 г и содержит 155 - 160 г бензилового эфира хлоругольной кислоты ( 91 - 94 % теоретич. Для того чтобы точно определить количественное содержание этого эфира в растворе, из небольшой аликвотной порции можно получить амид; можно также вполне надежно вычислить содержание эфира, принимая, что минимальный выход его составляет 90 % теоретического количества из расчета на взятый в реакцию бепзиловый спирт. [36]
В колбу с обратным холодильником, механической мешалкой и барбо-тером помещают раствор 127 частей циклооктиламина в 410 частях сухого диоксана и при комнатной температуре, при хорошем перемешивании, насыщают сухим хлористым водородом до полного связывания амина в соль, Далее реакционную смесь нагревают до 90 С и в течение 2 - 3 ч насыщают сухим фосгеном. Обычно после насыщения фосгеном раствор приобретает желто-коричневую окраску. После пропускания необходимого количества фосгена отгоняют 100 частей диоксана. Одновременно с диоксаном отгоняется избыток фосгена и хлористый водород. После удаления НС1 и избытка фосгена реакционную смесь обрабатывают диметиламином при комнатной температуре. Далее выдерживают 1 ч при 50 С, охлаждаюг и выделившийся осадок отсасывают, промывают водой и высушивают при 60 С в вакуум-сушилке. [37]
В колбу Д помещают 200 г инфузорной земли или тефлоновых отру-жек, i л сухого четыреххлористого углерода и нагревают на масляной бане до 80 С. После того как ооберется - необходимое количество жидкого фосгена до метки 400 мл ( 5 5 мель), подачу олеума прекращают, а нагрев масляной бани выключают. Из воронки добавляют по каплям в течение 4 - 2 ч 545 мл сухого бензилового спирта. По газоотводной трубке 8 удаляют избыток фосгена и выделяющийся хлориотый водород. Эти газн отводят в колбу о раствором щелочи, помещая газоотводную трубку над поверхностью щелочного раствора. [38]
Затем вентиль баллона с азотом закрывают и открывают вентиль баллона с фосгеном. Вслед за фосгеном вводят метиламин. Для успешного протекания процесса необходим некоторый избыток фосгена ( 5 - 10 %), в противном случае образуется большое количество хлоргидрата метиламина. Реакционные газы после реактора попадают в специальную ловушку, состоящую из двух последовательно соединенных широких ( / - образных трубок, охлаждаемых смесью ацетона и сухого льда до - 40 С. При этом N-метилкарбаминоилхлорид конденсируется, а хлористый водород и избыток фосгена поступают далее в поглотительные склянки с водой, 20 % - ным раствором едкого натра и 25 % - ным водным аммиаком. По окончании работы в первую очередь прекращают подачу метиламина, для того чтобы предотвратить образование хлоргидрата метиламина. Затем прекращают подачу фосгена, выключают электрообогрев реактора и систему продувают 1 5 ч, током сухого азота. Твердый N-метилкарбаминоилхлорид расплавляют, осторожно нагревая ловушку на водяной бане, и переливают в сосуд. Так как N-метилкарбаминоилхлори к легко гидролизуется на воздухе, температуру его плавления нельзя определить точно в обычном приборе. [39]
Избытку фосгена дают испариться или его пропускают через промежуточную склянку, содержащую водно-спир-товый раствор едкого натра. Остаток недолго нагревают при 40 - 50П / 20 мм для удаления летучих. После фракционирования при 1 - 2 им с коротким холодильником получают 340 г ( 91 %) дихлор-угольного эфира этиленгликоля. Его перегоняют на колонке, избитой стеклянными спиральками иа высоту 25 см и отбирают фракцию, кипящую при 71 - 7272 2 мм. Если в реакцию был взят чистый гликоль, то полученный из него дихлоругольный эфир этилеигликоля может быть использован для пробной поликонденсации без перегонки, сразу же после удаления избытка фосгена н других летучих. Иногда удается получить высококачественный полимер и из непере-гианиого мономера. [40]