Cтраница 2
Алюмогидрид лития восстанавливает как эфиры карбоновых кислот, так и сами карбоновые кислоты, в том числе непредельные и ароматические. [16]
Алюмогидрид лития ( 0 10 моля) растворяют в 100 мл безводного диэтилового эфира при перемешивании и кипячении с обратным холодильником в атмосфере азота. Внутрь конденсатора заливают охлаждающую смесь ( обычно сухой лед с изопропанолом) для улавливания всех компонентов, участвующих в реакции. Раствор затем нагревают до появления флегмы при слабом потоке азота, и в колбу в течение часа вводят по каплям из капельной воронки 0 033 моля алкил - и арилбороксииа, растворенного в 25 мл сухого диэтилового эфира. При введении этого раствора содержимое колбы энергично перемешивают и через колбу пропускают слабый ток азота. Смесь кипятят 1 час и после этого помещают в ледяную ванну. Избыток гидрида разлагают медленным добавлением 6 5 мл воды. Смесь фильтруют и эфир из фильтрата удаляют при пониженном давлении. [17]
Алюмогидрид лития является продажным реагентом. Он чрезвычайно чувствителен к кислороду, влаге и двуокиси углерода. Если кусок твердого алюмогидрида лития положить на бумагу, то на воздухе может произойти самовозгорание. Хранить его следует завернутым в алюминиевую фольгу в сухом закрытом металлическом сосуде. [18]
Алюмогидрид лития реагирует с активным водородом ( см. раздел П - В гл. [19]
Алюмогидрид лития очень бурно реагирует с водой и может самовоспламеняться. При реакциях с ним разрешается использовать только взрывобезопасные электромоторы, а выделяющийся водород следует отводить из прибора. [20]
Алюмогидрид лития применяют для обезвоживания тетрагидрофурана. [21]
Алюмогидрид лития не восстанавливает ни гидразо -, ни азосоединения, хотя при взаимодействии с последними иногда образуются гидразосоединения. [22]
Алюмогидрид лития является очень хорошим реагентом для обнаружения активного водорода. Он очень чувствителен к влаге. [23]
Алюмогидрид лития LiAlH4, полученный в 1946 г., в настоящее время широко применяется в качестве восстановителя в самых различных областях органической химии и. Многие реакции восстановления, осуществляющиеся ранее с трудом, при действии алюмогидрида лития протекают легко и с высокими выходами. Некоторые процессы восстановления, бывшие до настоящего времени совершенно неосуществимыми, весьма изящно выполняются при помощи нового реагента. Они упоминаются здесь потому, что в некоторых случаях их можно применять для определения активного водорода наряду с алюмогидридом лития. [24]
Алюмогидрид лития является очень хорошим реагентом для обнаружения активного водорода. Он очень чувствителен к влаге. [25]
Алюмогидрид лития также применяют для восстановления соответствующим образом замещенных лактонов Сахаров в смеси тетрагидро-фурана и эфира. Этот метод, однако, менее удобен, чем описанные выше методы, в которых используются водные растворы боргидрида натрия. [26]
Алюмогидрид лития, полученный всего только 25 лет назад [799], получил сейчас широкое распространение в качестве восстановителя в органической и неорганической химии. Вопросы технологии его получения оказались тесно связанными с методическими вопросами изучения сложных гетерогенных равновесий в неводных средах. [27]
Алюмогидрид лития гораздо менее селективен и реагирует со всеми выше приведенными функциональными группами. [28]
Алюмогидрид лития активно восстанавливает азидные группировки, но под действием этого агента отщепляются также ацильные и суль-фонатные группы. Боргидрид натрия более удобен в обращении, так как позволяет проводить восстановление в протонных растворителях. Его преимущество состоит в том, что он не затрагивает сульфонатные группы. [29]
Алюмогидрид лития является эффективным донором гидрид - иона и обладает поэтому низкой селективностью. Он восстанавливает ацилгалогениды непосредственно до алкоголят-иона первичного спирта. Этот метод не имеет практического значения, поскольку карбоновые кислоты и сложные эфиры также восстанавливаются до первичных спиртов алюмогидридом лития. Значительно более интересен и важен в синтетическом отношении метод восстановления ацилгалогенидов до альдегидов. На этой промежуточной стадии реакцию можно остановить в том случае, если использовать более слабый и, следовательно, более селектнаный восстановитель. Таким агентом является три-трет-бутоксиалюмогидрид лития, который получается из L1A1H4 и трех эквивалентов mpem - бутилового спирта. [30]