Cтраница 4
Алюмогидрид лития находит ограниченное применение для определения содержания воды. [46]
Алюмогидрид лития - единственный известный гидрид непереходного металла, способный катализировать гомогенное селективное гидрирование диенов. [47]
Алюмогидрид лития разлагается выше 100 и получаются гидрид лития, металлический алюминий и водород. Процесс выделения водорода включает несколько стадий. Происходит начальная поверхностная реакция; зная величину исходной поверхности кристалла, можно показать, что она идет до глубины в 20 - 30 слоев. Скорость реакции вначале велика, возможно, за счет поверхностной неоднородности, а затем медленно падает до линейной скорости. [48]
Алюмогидрид лития и многие другие восстанавливающие агенты не действуют на ферроцен. [49]
Алюмогидрид лития восстанавливает все классы пероксидных соединений. Органические гидроперок-сиды гладко превращаются при комнатной температуре в соотнес ствующие спирты с выделением 2 моль водорода на 1 моль гидро-пероксида; другие пероксидные соединения дают 1 моль водорода на 1 моль. Применимость данного восстановителя лимитируется помехами, которые создают другие группы, способные к восстановлению. Лишенный этого недостатка борогидрид натрия нашел пока лишь ограниченное применение. [50]
Алюмогидрид лития восстанавливает свободные кислоты до первичных спиртов, однако такой мощный восстановитель не обладает функциональной избирательностью. Борогидрид натрия и другие борогидриды в этом случае лишь приводят к соответствующим солям кислоты. Такая реакционная способность объясняется первоначальным образованием триацилоксиборанов ( 58), которые быстро восстанавливаются до спиртов. [51]
Алюмогидрид лития с хорошими выходами восстанавливает а, 3-ненасыщенные эфиры до аллиловых спиртов, например, по схеме ( 288), однако в отдельных случаях может протекать восстановление сопряженных двойных связей. [52]
Алюмогидрид лития можно применять лишь в безводных условиях; натрий -, литий - и кальцийборогидриды, относительно устойчивые в водных и спиртовых растворах, были поэтому исследованы с точки зрения возможности их использования в качестве реагентов для восстановления сложных эфиров. [53]