Cтраница 2
Смешанные ангидриды менее реакционноспособны, чем ацилхлориды ( худ-уходящая группа), что приводит к меньшей степени рацемизации при их образовании. [16]
Смешанные ангидриды с моноэфирами угольной кислоты обычно получают при температуре 0 или ниже. В качестве основания, связывающего выделяющийся в процессе образования ангидрида хлористый водород, обычно употребляют триэтиламин. Наилучшим растворителем является тет-рагидрофуран, но часто используют также диоксан [217, 692, 1028, 1033, 1089], толуол [436, 1121, 1844, 2359, 2567], хлороформ [37, 236,436, 573, 1491, 1930, 2298, 2359], этилацетат [1381, 1605] и диметилформамид [1104, 1121, 1192] или смеси указанных растворителей. Пра: вда, Альбертсон [29] не рекомендует применять диметилформамид из-за возможной реакции его с алкиловыми эфирами хлоругольной кислоты. Время реакции образования ангидрида варьирует от нескольких минут [2292] до получаса [685, 692, 2386]; по Данным Вогана [2363], максимальная продолжительность реакции при - 5 составляет 5 - 10 мин. Как правило, аминокомпо-нент ( в виде эфира или амида) рекомендуется добавлять в безводном растворителе, хотя эфиры можно вводить в реакцию и в водном растворе [572, 590] для ограничения объема растворителя в случае плохо растворимых эфиров аминокислот и пептидов. [17]
Смешанные ангидриды известны для трех гипогалоидных кислот. [18]
Смешанные ангидриды угольной и пантотеновой кислоть. [19]
Смешанные ангидриды получаются при взаимодействии триалкил-фосфитов с перекисями бензоилов. [20]
Смешанные ангидриды с моноэфирами угольной кислоты обычно получают при температуре 0 или ниже. В качестве основания, связывающего выделяющийся в процессе образования ангидрида хлористый водород, обычно употребляют триэтиламин. Наилучшим растворителем является тет-рагидрофуран, но часто используют также диоксан [217, 692, 1028, 1033, 1089], толуол [436, 1121, 1844, 2359, 2567], хлороформ [37, 236,436, 573, 1491, 1930, 2298, 2359], этилацетат [1381, 1605] и диметилформамид [1104, 1121, 1192] или смеси указанных растворителей. Правда, Альбертсон [29] не рекомендует применять диметилформамид из-за возможной реакции его с алкиловыми эфирами хлоругольной кислоты. Вогана [2363], максимальная продолжительность реакции при - 5 составляет 5 - 10 мин. Как правило, аминокомпо-нент ( в виде эфира или амида) рекомендуется добавлять в безводном растворителе, хотя эфиры можно вводить в реакцию и в водном растворе [572, 590] для ограничения объема растворителя в случае плохо растворимых эфиров аминокислот и пептидов. [21]
Смешанные ангидриды могут быть получены из карбоновой, серной, азотной, фосфорной или других кислот. В органической химии из ангидридов такого типа имеют большое значение галогеноангидриды карбоновых кислот ( галогеноацилы), у которых гидроксил карбоксила замещен на галоген ( см. стр. Ангидриды с карбоновыми кислотами образуют все галогены, но наиболее часто используются хлоран-гидриды. [22]
Смешанные ангидриды кремневой и карбоиовой к-т, например ( CH3COO) 4Si, являются эффективными ацилирующими средствами. [23]
Смешанные ангидриды сс-ациламинокислот с карболовыми кислотами содержат группировку RfCONHCHRaCOOCORs, и те замечания, которые сделаны выше ( стр. При применении ангидрида гиппуровой и бензойной кислот соотношение в пользу гип-урилирования возросло до 21: 1, Эти результаты указывают, что происходит выделение слабой кислоты. Следует также иметь в виду упомянутую выше роль растворителя ( см. стр. [24]
Смешанный ангидрид трифторацетилглицина и трифторуксусной кислоты реагирует с этиловым эфиром глицина с образованием более 60 % этилового эфира тр ифторацетилглицилгли-пина. [25]
Фосфитные смешанные ангидриды применялись для получения пептидов глицина, DL-аланина, DL-валина, L-лейцина, L-фенилалапина, L-тнрозина и L-лизина. [26]
Смешанный ангидрид трифторацетилглицина и трифторук-сусной кислоты реагирует с этиловым эфиром глицина с образованием более 60 % этилового эфира трифторацетилглицилгли-цина. [27]
Смешанные ангидриды трифторацетил-аминокислот и уксусной или бензойной кислоты реагируют с анилином с образованием смеси анилидов, которые трудно разделить. [28]
Смешанный ангидрид карбоновой кислоты и трифторметансульфокислоты ( СРзЗО2ОСОАг) - весьма активный ацилирующий агент. Он ацилирует бензол в отсутствие катализатора. [29]
Смешанные ангидриды ортокремневой кислоты представляют значительно меньший интерес, чем другие кремнийорганические соединения. [30]