Cтраница 3
Упоминавшееся выше взаимодействие адсорбированных молекул долгое время считалось причиной понижения теплоты адсорбции с увеличением степени покрытия поверхности. Неизмев: но плохое совпадение вычисленных и наблюдаемых величин в случае других систем показывает, что рассмотренную причину понижения теплоты: адсорбции нельзя считать главной. Однако было бы неправильно делать вывод, что участие сил отталкивания всегда незначительно влияет на этот процесс. Кюммер и Эммет [80] при изучении адсорбции меченной изотопом 14С окиси углерода на железном катализаторе, применяемом при синтезе аммиака, пришли к выводу, что примерно половина поверхности однородна и что уже адсорбированные на ней молекулы вызывают усиливающееся взаимное отталкивание. [31]
![]() |
Распределение ной плотности в полиэтилене и схема пересечения сфер интегрирования с молекулами. а - вид сбоку. б - сверху. [32] |
Таким образом, коль скоро эти максимумы являются ными, необходимо было установить, при каком взаимном нии молекул выявляемость этих максимумов наибольшая. Нетрудно себе представить, что только параллельная укладка участков молекул может обнаружить несколько межмолекулярных максимумов. С этой были построены схемы квадратной и гексагональной упаковок Если квадратная схема давала плохое совпадение, то схема упаковки достаточно хорошо соответствовала экспери-кривым распределения, уточнения положения молекул в расплаве были построены модели, изображенные на рис. 8.19. Свобода азимутальных поворотов дает основание аппроксимировать молекулы цилиндрами. При пересечении последних с плоскостью, перпендикулярной осям молекул, получаются концентрические пояса - области повышенной электронной плотности. Внутренний пояс соответствует С - С-скелету молекулы, а наружный - атома водорода. [33]
Постоянные / d, Кг и функции х ( W / т), а также ср ( q) рассчитывать не будем и возьмем их по данным испытаний. Выражение в квадратных скобках в ( 717) состоит из составляющей, не зависимой от длины машины, и составляющей, пропорциональной длине машины. Хотя результаты испытаний подвержены большому разбросу, все же удается найти средние значения. Плохое совпадение результатов у машин последнего типа объясняется различиями конструктивного исполнения демпферных обмоток. [34]
Гипотеза Ньютона о сопротивлении жидкости позволяла просто определять коэфициент пропорциональности, входящий в выражение для сопротивления. Однако, впоследствии выяснилось, что вычисленные таким способом коэфициенты совпадают с экспериментально найденными только в самых редких случаях. Еще более плохое совпадение получается в случае пластинок, наклоненных к направлению своего движения, а также в случае закругленных тел, например шара или тела сигарообразной формы. Сопротивление сигарообразного тела в действительности значительно меньше, чем это следует по теории Ньютона. Причина такого несовпадения тесно связана с тем, что по теории Ньютона на величину сопротивления оказывают влияние только явления, происходящие с передней стороны тела, но не с боковых сторон и не с задней. [35]
![]() |
Термодинамические величины паров 1 3-бутадиена ( дивинила по данным, ,. [36] |
Потенциалу, тормозящему вращение групп, Е данном случае очень трудно приписать обычную косинусоидальную форму поэтому Годнее и Морозов [1] вычисляли термодинамические величины паров 1 3-бутадиена, не задаваясь какой-либо формой потенциального барьера, и рассматривали смесь поворотных изомеров с различными частотами крутильных колебаний. Метод, примененный для вычисления термодинамических величин 1, 3-бутадиена Астоном, Оцассом, Вулли и Брикуедде [4], существенно отличается от использованного Годневым и Морозовым, однако результаты, полученные в обеих работах, близки друг к другу. Более ранние данные Цейзе [24] являются неудовлетворительными. Первая модель дает плохое совпадение с экспериментом и расчетами других авторов, вторая модель оправдывается только при температурах выше 1000 К. [37]