Cтраница 1
Анхимерное содействие процессу сольволиза с промежуточным образованием аллильного иона, не содержащего у С-1 или С-3 дезактивирующего заместителя, вряд ли может иметь существенную величину. [1]
Анхимерное содействие нуклеофильному замещению способны оказывать и другие группы, ключевые атомы в которых имеют НЭП. Ниже эти группы перечислены в порядке снижения их способности. [2]
Примеры анхимерного содействия с участием атома серы ( II) в качестве соседней группы относительно малочисленны, и поэтому нелегко сделать общие выводы о влиянии, которое может оказывать атом серы. [3]
Примеры анхимерного содействия с участием атома серы ( II) в качестве соседней группы относительно малочисленны, и поэтому нелегко сделать общие выводы о влиянии, которое может оказывать атом серы. Для родственного по механизму процесса - элиминирования яара-замещенных ( 3-бромпро-пил) фенилсульфидов найденные значения р значительно выше, чем для аналогичной реакции кислородсодержащих соединений. [4]
Наличие анхимерного содействия арильными заместителями может быть установлено при помощи изучения стереохимии процесса, а также влияния растворителя. В большой серии работ Шлейер показал, что реакция может идти по двум путям: с анхимерным содействием ( при этом отсутствует нуклеофильное содействие растворителя) и без него. Оба пути осуществляются одновременно, и их соотношение зависит как от структуры субстрата, так и от условий проведения реакции. Более подробно этот вопрос будет рассмотрен в гл. [5]
Аналогично осуществляется анхимерное содействие за счет атома серы. [6]
Механизм с анхимерным содействием реализуется только при подходящем размере цикла, зависящем от типа Z. Однако оптимальный размер цикла неодинаков для всех реакций даже при заданном Z. Вообще большинство быстрых реакций протекают, когда образуются трех -, пяти - и шестичлен-ные циклы в зависимости от типа реакции. [7]
Реакция идет с анхимерным содействием, и диссоциативный механизм без нуклеофильной сольватации сохраняется в малополярных нуклеофильных растворителях. [8]
Такое явление названо анхимерным содействием, или синартетическим ускорением. [9]
Таким образом, орто-нитрогруппа оказывает анхимерное содействие термолитическому отщеплению молекулы азота от азидной группы. [10]
Таким образом, орто-нитрогруппа оказывает анхимерное содействие термолитическому отщеплению молекулы азота от азидной группы. [11]
Одним из наиболее очевидных примеров анхимерного содействия является гидролиз аниона 2-бромпропаноата при низких концентрациях гидро-ксид-иона или в воде в присутствии иона серебра. [12]
Следует подчеркнуть, что проявление анхимерного содействия является достаточным, но не необходимым признаком образования неклассического иона. Это объясняется тем, что анхимерное содействие наблюдается только в том случае, если оно существенно для переходного состояния лимитирующей скорость стадии сольволиза. [13]
Даже малое ускорение реакции при анхимерном содействии должно свидетельствовать о сильном взаимодействии арильной группы с реакционным центром, так как оно конкурирует с сильным нуклеофильным содействием растворителя. [14]
Такое влияние соседней группы Уинстайн назвал анхимерным содействием, а Ингольд - синарпгепгическим ускорением. Последний термин применим главным образом к а-электронным системам типа фенониевой ( II), в то время как первый имеет общее применение. [15]