Cтраница 3
Такая высокая селективность анионита № 374 к ацетальдегиду позволяет сделать вывод о целесообразности применения данного анионита не только для технологии извлечения ацетальдегида из смеси органических веществ, но и для аналитического определения ацетальдегида. Разница между величинами бихроматной окисляемости исходного раствора и фильтрата точно соответствует содержанию ацетальдегида в смеси. [31]
Оптимальная температура процесса 480, Опыт показывает, что следует применять многократный избыток воды. При более низкой температуре катализатора при повышенной концентрации спирта выход ацетона сильно снижается, причем в продуктах реакции повышается содержание ацетальдегида. Повышение температуры сверх 500, равно как и уменьшение концентрации спирта ниже 20 % по объему, также вызывает уменьшение выхода. При этом большая часть спирта разлагается до газообразных продуктов. [32]
Закрывают склянку пробкой и сильно встряхивают, чтобы разбить ампулу. Из высоты полученной волны вычитают высоту волны фона при-2 14 в. Содержание ацетальдегида определяют, сравнивая с полярограммой, снятой в тех же условиях для стандартного раствора с известной ( близкой к определяемой) концентрацией ацетальдегида. [33]
Умножая найденное его содержание на коэффициент 1 61, находят содержание лактонитрила в пробе. Вычитая содержание ацетальдегида, найденное в этом опыте, из того, которое было получено в предыдущем опыте, находят содержание в пробе свободного ацетальдегида. [34]
Для раздельного определения альдегидов и кетонов были использованы и различия в скоростях присоединения к их карбонильным группам. Так, Сиггия и Шталь184 сообщили, что если в качестве реагента использовать несимметричный диметилгидразин, то ароматические ( но не алифатические) альдегиды можно определять в присутствии кетонов в макромасштабе. Моут и Оуэне222 определяли содержание ацетальдегида в акрилонитриле оксимиро-ванием в течение 1 мин, а суммарное содержание карбонильной группы во всех присутствующих карбонилсодержащих соединениях проведением реакции в течение 5 мин. Кричли, Френд и Свейн223 предложили микрометоды для раздельного определения альдегидов и кетонов, у которых карбонильная группа сопряжена с кратными связями. Методы основываются на существенном различии скоростей реакции между этими двумя классами карбонильных соединений и гидроксиламином, борогидридом натрия и метиламином. [35]
Ароматические углеводороды можно пронитровать, а концентрацию продуктов нитрования определить полярографически. На полярограмме образующегося раствора содержание ацетальдегида определяет концентрацию пропиленгликоля. [36]
Уксусная кислота-сырец содержит значительное количество неокисленного альдегида и уксуснокислые соли Мп и Со и поэтому ее подвергают ректификации. Полученные головные погоны уксусной кислоты и альдегида возвращают обратно на окисление. После первой ректификации получается продукт - уксусная кислота-сырец с содержанием уксусной кислоты 93 % и с некоторым содержанием ацетальдегида. Для получения ледяной уксусной кислоты, лишенной уксусного альдегида, уксусную кислоту-сырец вторично ректифицируют с очисткой перманганатом калия. Выход уксусной кислоты из ацетальдегида составляет около 90 % от теоретического. [37]
Продукт конденсации представляет собой бесцветный нерастворимый осадок, остающийся во взвешенном состоянии в жидкости; количество его пропорционально концентрации ацетальдегида. Экстракцию проводят при комнатной температуре встряхиванием смеси в сосуде, выдерживающем давление. Затем хлористый винил испаряют, остающийся раствор альдегидаммиака смывают в турбидиметрический цилиндр, встряхивают с 20 мл реагента и через 10 мин. Содержание ацетальдегида определяют по предварительно составленному калибровочному графику. Метод довольно, чувствителен и точен. Аналитический реактив готовят растворенном 0 1 - 0 2 г а-мстил-индена в смеси 60 мл концентрированной соляной кислоты и 30 мл дистиллированной воды. Поскольку раствор очень быстро подвергается окислению, его необходимо готовить непосредственно перед анализом. [38]
Большая часть окислительных процессов в винах премущественно происходит при вступлении молекулярного кислорода и вицинальных дифенолов в реакцию с образованием хиноидных соединений. Образуемая в результате перекись водорода является очень сильным оксидантом, легко вступающим в реакцию с другими присутствующими в вине соединениями. Благодаря большой концентрации в вине этилового спирта чаще всего окисляется под действием перекиси водорода именно он, образуя ацеталь-дегид [123,145], который и является химической причиной появления окисленного вкуса. Обычно в ходе созревания содержание ацетальдегида в пиве, вине, бренди и виски возрастает. Дальнейшее окисление ацетальдегида может привести к образованию небольших количеств уксусной кислоты. [39]
Опыт показывает, что следует применять многократный избыток воды. Выгоднее всего использовать спирт, разбавленный водой до 20 объемн. При более низкой температуре катализатора при повышенной концентрации спирта выход ацетона сильно снижается, причем в продуктах реакции повышается содержание ацетальдегида. При этом большая7 часть спирта разлагается до газообразных продуктов. [40]
В настоящее время наиболее важным промышленным методом получения поливинилацетата является, по-видимому, полимеризация в эмульсии; далее по степени важности следуют суспензионный метод и полимеризация в растворе. Реакция осуществляется периодическими или непрерывными методами и инициируется перекисями. В тех случаях когда полчвинил-ацетат используется в виде растворов ( лаки, клеи, переработка в поливиниловый спирт), целесообразно проводить ( Полимеризацию в растворителях. Молекулярная масса ( порядка нескольких десятков тысяч) получаемых при этом полимеров зависит не только от количества инициатора, природы растворителя ( бензол, этилацетат, метиловый спирт) и концентрации мономера в растворе, но и от содержания ацетальдегида в мономере. Ацетальдегид образуется при синтезе винилацетата за счет реакции ацетилена со следами воды в исходных веществах. [41]
В настоящее время наиболее важным промышленным методом получения поливинилацетата является, по-видимому, полимеризация в эмульсии; далее по степени важности следуют суспензионный метод и полимеризация в растворе. Реакция осуществляется периодическими или непрерывными методами и инициируется перекисями. В тех случаях когда полчвинил-ацетат используется в виде растворов ( лаки, клеи, переработка в поливиниловый спирт), целесообразно проводить ( Полимеризацию в растворителях. Молекулярная масса ( порядка нескольких десятков тысяч) получаемых при этом полимеров зависит не только от количества инициатора, природы растворителя ( бензол, этилацетат, метиловый спирт) и концентрации мономера в растворе, но и от содержания ацетальдегида в мономере. Ацетальде-гид образуется при синтезе винилацетата за счет реакции ацетилена со следами воды в исходных веществах. [42]
Окись этилена проходит через холодильник 9, где охлаждается водой до 40 - 50 С. При этом конденсируется дихлорэтан. Из первой колонны отогнанная окись этилена поступает в дефлегматор 11, в котором поддерживается температура - 14 С, и затем в сборник. В этой колонне от окиси этилена отделяется оставшийся дихлорэтан. Отсюда дистиллят поступает в дефлегматор и для снижения содержания ацетальдегида подается на повторную ректификацию в первую тарельчатую колонну. Кубовая жидкость второй тарельчатой колонны содержит главным образом водный раствор этиленхлоргидрина и дихлорэтан, а также Р, 3 -дихлордиэтиловый эфир. Отсюда верхний слой-раствор этиленхлоргидрина-вновь направляют в омы-литель 8, а тяжелое масло-в сборник сырого дихлорэтана. В этот же сборник поступают продукты, выделенные в угольном адсорбере. Смесь обрабатывают соляной кислотой для перевода следов окиси этилена в этиленхлоргидрин. После отделения соляной кислоты приливают концентрированную серную кислоту для разложения других окисей олефинов. Затем смесь промывают водой и нейтрализуют раствором едкого натра. Сырой дихлорэтан разгоняют на колонне с 30 тарелками. В результате получают продукт, содержащий 98 - 99 % дихлорэтана. [43]
Перегонку прекращают, когда в колбе остается не больше 5 мл жидкости. Непосредственно перед полярографическим измерением добавляют 25 мл 1 М раствора LiOH и 0 1 М раствора LiCl, после чего раствор разбавляют водой до 250 мл. Высоты волн формальдегида ( разность между первым и вторым отсчетами) и ацетальдегида ( разность между вторым и третьим отсчетами) сравнивают с высотами, полученными на стандартных растворах. По содержанию ацетальдегида определяют концентрацию пропиленгликоля. Количество этиленгликоля можно определить, вычитая формальдегид, полученный при окислении пропиленгликоля, из общего количества образовавшегося формальдегида. [44]
Приведенные в настоящем сообщении результаты показывают, что в процессе созревания происходят существенные изменения в обмене органических кислот плода: изменяется не только содержание их, но и пути обмена. В хранящемся плоде все большее значение приобретает декарбоксилирование яблочной кислоты до ацетальдегида. С активированием этой ферментативной реакции связывают усиление дыхания при климактерическом подъеме его. Следует подчеркнуть, что эта реакция протекает при достаточном обеспечении тканей кислородом. Таким образом, ацетальдегид, накапливающийся в стареющих плодах, не может рассматриваться как продукт, возникающий лишь при недостатке кислорода. Подтверждением этого положения служит тот факт, что в тканях поздних сортов яблок содержание ацетальдегида значительно меньше, чем в тканях раннеспелых сортов, хотя в межклетниках поздних сортов концентрация кислорода заметно ниже по сравнению с таковой у раннеспелых. [45]