Cтраница 3
![]() |
Влияние перекисей на окисление этилированного 2 2 4-триметилпентана. [31] |
Было показано, что окисляемость смесей углеводородов, входящих в состав авиационных бензинов, в значительной мере, особенно в присутствии ТЭС, определяется содержанием олефиновых углеводородов. Олефины даже в небольших концентрациях ( 2 - 5 %) уже заметно влияли на окисление. [32]
ОЧ - среднее октановое число смеси; / - функция ( вычислена по методу наименьших квадратов на ЭВМ типа М-20); ID - - содержание олефиновых углеводородов в i-ом компоненте, %; Bt - содержание ароматических углеводородов в г - ом компоненте, %; С - - содержание парафиновых и нафтеновых углеводородов в г - ом компоненте, %; Z; - чувствительность г-го компонента. [33]
Из бензинов, полученных в нефтеперерабатывающей промышленности, большой интерес для экстракции ароматических углеводородов представляют: бензин прямой гонки, бензин каталитического крекинга и бензин гидроформинга, так как содержание олефиновых углеводородов в - них ничтожное. [34]
Сравнение октановых характеристик бензина, полученного при постоянной общей конверсии, показывает, что появление даже сравнительно небольшого числа кислотных центров, связанное с введением в катализатор 3 - 5 % цеолита, резко снижает содержание ароматических и олефиновых углеводородов, что для чистого и этилированного бензина приводит к заметному уменьшению октановых чисел по исследовательскому методу и небольшому понижению октановых чисел по моторному. В условиях пилотных установок подобный эффект связан как с повышением содержания кислотных центров, так и со снижением длительности пребывания сырья в реакторе. [35]
Следовательно, бензин-эталон имеет облегченный фракционный состав ( типа применяемого в СССР зимнего), содержит почти в 3 раза меньше серы и в 1 4 - 1 5 раза больше ТЭС, чем отечественные бензины АИ-93 и АИ-98; кроме того, для него нормируется содержание ароматических и олефиновых углеводородов. [36]
С увеличением температуры сильно увеличивается содержание ароматических углеводородов ( от 33 07 % мол. Содержание олефиновых углеводородов незначительно зависит от температуры и составляет 35 - 40 % мол. [37]
Большое влияние на технико-экономические показатели процесса оказывает содержание олефиновых углеводородов в сырье. С увеличением содержания олефиновых углеводородов увеличивается полезное использование аппаратуры, а глубина превращения олефиновых углеводородов практически не изменяется. Не вступившие в реакцию, олефины могут быть возвращены на повторное сульфа-тирование, пройдя соответствующие стадии очистки. Но это целесообразно лишь при использовании сырья, богатого олефиновыми углеводородами. Для улучшения цвета и поверхностно активных свойств вторичных алкилсульфатов сырье перед сульфатированием рекомендуется очистить от диолефинов. Это достигается предварительной обработкой сырья 1 5 % 92 - 94 % - ной серной кислоты с последующей ректификацией и отбором необходимой фракции. [38]
Вообще же повышение температуры процесса пиролиза ведет к увеличению олефинизации сырья и, следовательно, к увеличению выхода смол обеих модификаций при полимеризации указанных продуктов. И в этом случае увеличивается содержание олефиновых углеводородов в жидких продуктах пиролиза и, следовательно, возрастает выход полимерных смол при каталитической и термической полимеризации. [39]
Алкилароматические углеводороды из сланцевой смолы могут быть синтезированы и другими путями, которые имеют примерные аналоги в нефтехимии. Целесообразность проведения исследований по нескольким вариантам усугублялась еще тем, что содержание олефиновых углеводородов в сланцевой смоле уменьшается с увеличением температуры их кипения. Кроме того, с уменьшением молекулярного веса алкенов уменьшается содержание во фракциях кислородных и сернистых соединений. [40]
В этом плане интересна работа [84], в которой исследовано влияние температурного режима на содержание указанных выше соединений при пиролизе бензина в плазменной струе водорода. Увеличение температуры реакции с 1300 до 1650 К приводит к уменьшению содержания высших ацетиленовых и олефиновых углеводородов в 3 - 5 раз при сохранении высоких выходов целевых продуктов. Возможность уменьшения получаемых количеств гомологов ацетилена и высших олефинов при пиролизе углеводородов является одним из преимуществ плазмохимического способа. [41]
При стабилизации в присутствии алюмосиликатного катализатора олефиновые углеводороды сохраняются в условиях ведения процесса до 150 С. При более высоких температурах процесса содержание серы снижается, но уменьшается также содержание олефиновых углеводородов. [42]
Влияние химического состава бензинов на состав отработавших газов исследовано очень мало, а имеющиеся данные противоречивы. В опытах на одноцилиндровом двигателе показано [48], что при сгорании изооктана и диизобутилена содержание олефиновых углеводородов в отработавших газах значительно больше, чем при сгорании толуола. Добавление в толуол 25 % - - гептана приводит к тому, что концентрации этилбензола, стирола и диметилацетилена в отработавших газах возрастают соответственно в 1 9; 1 9 и 2 1 раза. [43]
Влияние химического состава бензинов на состав отработавших газов исследовано очень мало, а имеющиеся данные противоречивы. В опытах на одноцилиндровом двигателе показано [48], что при сгорании изооктана и диизобутилена содержание олефиновых углеводородов в отработавших газах значительно больше, чем - при сгорании толуола. Добавление в толуол 25 % - н-гептана приводит к тому, что концентрации атилбензола, стирола и диметилацетилена в отработавших газах возрастают соответственно в 1 9; 1 9 и 2 1 раза. [44]
При сравнении данных плазмоструйного и гомогенного пиролиза, полученных на промышленной установке фирмы Монтекатини на Стерлита-макском химическом заводе, видно, что состав газа в случае пиролиза в плазменной струе выгодно отличается от состава газа гомогенного пиролиза фирмы Монтекатини. В газе плазмоструйного пиролиза отсутствует кислород, азот, окись и двуокись углерода, содержание высших ацетиленовых и олефиновых углеводородов в 2 раза меньше, а содержание ацетилена и этилена в 2 раза больше. Высокое содержание ацетилена в пирогазе создает возможность получения винилхлорида непосредственным гидрохлорированием пи-рогаза без разделения после очистки от высших ненасыщенных углеводородов. [45]