Cтраница 2
В тех случаях, когда определение молекулярного веса целлюлозы проводится по содержанию концевых альдегидных групп, более целесообразно определять йодное, а не медное число. [16]
При действии окислителей на целлюлозу может в некоторых случаях происходить и повышение содержания альдегидных групп в результате частичного окисления спиртовых групп до альдегидных с одновременным разрывом. Этот процесс, повидимому, в некоторой степени имеет место при окислении целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде. В этом случае определение молекулярного веса по содержанию альдегидных групп приводит к заниженным значениям молекулярного веса. [17]
Из этих данных вытекает, что в фракциях содержащих гидроксильную группу, изменение содержания альдегидной группы протекает аналогично изменениям содержания гидроксильной группы. Этот факт указывает на возможность связи между гидроксилсодержащими соединениями и восстановительными свойствами смолы. [18]
На основании этих данных надо признать, что методика, примененная Паксу для определения содержания альдегидных групп, ошибочна так же, как и выводы, сделанные из экспериментальных результатов, полученных при помощи этого метода. [19]
Этот вывод находится в противоречии с результатами всех работ, проведенных в этой области, в частности - с данными об изменении содержания альдегидных групп при гидролизе целлюлозы, полученными ранее Фрейденбергом 12, а в последнее время Роговиным и Конкиным, путем определения йодных чисел. Понижение содержания альдегидных групп в процессе гидролиза целлюлозы не может быть объяснено, если исходить иа общепринятых представлений о строении целлюлозы и о механизме ее гидролиза. [20]
Поэтому при обработке целлюлозы в условиях, при которых происходит частичное удаление низкомолекулярных фракций, среднее значение степени полимеризации целлюлозы, определенное по содержанию концевых альдегидных групп повышается, хотя в действительности увеличения молекулярного веса целлюлозы при этом не происходит. Такое явление наблюдается, например, при мерсеризации целлюлозы. После мерсеризации среднечисловое значение степени полимеризации целлюлозы, определенное по содержанию концевых альдегидных групп, увеличивается вследствие вымывания низкомолекулярных фракций при действии раствора щелочи на целлюлозу. [21]
В результате фосфорилирования привитых сополимеров поликапроамида ( содержание альдегидных групп изменялось от 12 до 49 %) количество фосфора закономерно повышается с увеличением полиакролеина в сополимере, однако при содержании альдегидных групп в привитом сополимере выше 26 % степень превращения групп СО снижается до 60 - 70 % от теоретически возможной. [22]
Необходимо, однако, отметить, что соотношения между значениями [ ц ] и, соответственно, значениями СП, определенными для растворов тринитрата целлюлозы и для растворов целлюлозы, не являются постоянными и зависят, в частности, от содержания альдегидных групп в препарате. [23]
Необходимо, однако, отметить, что соотношения между значениями [ т ] ] и, соответственно, значениями СП, определенными для растворов тринитрата целлюлозы и для растворов целлюлозы, не являются постоянными и зависят, в частности, от содержания альдегидных групп в препарате. [24]
Общее содержание карбонильных групп определяют методом оксимирования, причем тут же устанавливают присутствие ацеталей. Содержание альдегидных групп определяют реакцией с анилином. [25]
![]() |
Изотермы сорбции различных жидкостей вискозным волокном. [26] |
Повышенная реакционная способность гидратцеллюлозы, и особенно полученной путем переосаждения, по сравнению с реакционной способностью природной целлюлозы отчетливо проявляется в повышении скорости гидролиза ( см. гл. Определяя содержание альдегидных групп ( например, по медному числу) в целлюлозе до и после гидролиза, проведенного в стандартных условиях, можно по разности ( гидролизному числу) характеризовать скорость гидролиза этого материала. В табл. 26 приведены данные о значении гидролизного числа некоторых целлюлозных материалов, определенного по изменению медного числа. [27]
Этот вывод находится в противоречии с результатами всех работ, проведенных в этой области, в частности - с данными об изменении содержания альдегидных групп при гидролизе целлюлозы, полученными ранее Фрейденбергом 12, а в последнее время Роговиным и Конкиным, путем определения йодных чисел. Понижение содержания альдегидных групп в процессе гидролиза целлюлозы не может быть объяснено, если исходить иа общепринятых представлений о строении целлюлозы и о механизме ее гидролиза. [28]
Для устранения указанного побочного процесса необходимо, по возможности, уменьшить содержание иода и щелочи в растворе. В этом случае определение содержания альдегидных групп по йодному числу дает воспроизводимые и достаточно точные результаты ( см. гл. [29]
Определение медного числа для препаратов окисленной целлюлозы, содержащих свободные альдегидные группы, до настоящего времени все еще применяется некоторыми исследователями. Однако, учитывая все указанные недостатки определения содержания альдегидных групп в щелочной среде, этот метод нельзя считать достаточно надежным. [30]