Содержание - альдегидная группа
Cтраница 3
Этот процесс имеет место, например, при отбелке целлюлозы ( см. гл. II), когда в результате действия окислителей содержание альдегидных групп в целлюлозном препарате иногда понижается. Поэтому определение молекулярного веса по содержанию альдегидных групп в этом случае приводит к завышенным значениям молекулярного веса. [31]
I), переходят в раствор, вследствие чего содержание альдегидных групп в целлюлозе после начальной стадии гидролиза уменьшается. На этой начальной стадии процесса разрыв глю-козидных связей 1 - 4 в макромолекуле целлюлозы, по мнению Паксу, не имеет места, и, следовательно, содержание альдегидных групп в препарате частично гидролизованной целлюлозы не повышается. Проведенные им опыты показали, что после начальной стадии гидролиза содержание альдегидных групп в фильтрате, действительно, увеличивается. [32]
Определение скорости гидролиза по увеличению числа концевых групп в целлюлозе принципиально наиболее правильно, так как при этом непосредственно определяется число гликозидных связей, разорванных за определенный промежуток времени. Обычно увеличение числа концевых групп в процессе гидролиза устанавливают путем определения содержания альдегидных групп. [33]
Контроль за реакцией осуществляли, периодически отбирая пробы и определяя в них методом оксимирования содержание альдегидной группы. Была исследована зависимость скорости гидролиза от температуры, количества водной фазы и кислотности среды. Полученные результаты показали, что оптимальными условиями гидролиза являются температура 90 С, время 2 часа, количество нейтральной водной фазы 300 - 400 вес. [34]
При действии воздуха могут окисляться ( до карбонильных или карбоксильных групп) как первичные, так и вторичные спиртовые группы. Так как альдегидные группы в присутствии щелочи легко изменяются, то в большинстве случаев содержание альдегидных групп после предсозревания не увеличивается, в то время как количество карбоксильных групп закономерно повышается. [35]
Заниженные значения молекулярного веса могут быть получены также для полидисперсных препаратов целлюлозы. Поэтому при обработке целлюлозы в условиях, при которых происходит частичное удаление низкомолекулярных фракций, среднее значение молекулярного веса целлюлозы, определенное по содержанию концевых альдегидных групп, повышается, хотя в действительности увеличения длины молекулы целлюлозы при этом естественно не происходит. Такое явление наблюдается, например, при мерсеризации целлюлозы. [36]
Заниженные значения молекулярного веса могут быть получены также для полидисперсных препаратов целлюлозы. Поэтому при обработке целлюлозы в условиях, при которых происходит частичное удаление низкомолекулярных фракций, среднее значение молекулярного веса целлюлозы, определенное по содержанию концевых альдегидных групп, повышается, хотя в действительности увеличения длины молекулы целлюлозы при этом естественно не происходит. Такое явление наблюдается, например, при мерсеризации целлюлозы. [37]
Элементарные звенья, содержащие 4 гидроксильные группы, могут находиться только на конце макромолекулы, поэтому определение числа таких звеньев позволяет установить молекулярный вес более точно, чем определение содержания альдегидных групп. В результате метанолиза получается смесь метилглюкозида 2 3 6-триметилглюкозы и небольшого количества метилглюкозида 2 3 4 6-тетраметилглюкозы. [38]
Однако, поскольку в макромолекулах частично гидролизованной целлюлозы нет мало устойчивых к действию щелочей глюкозидных связей, которые имеются в окисленной целлюлозе, то для препаратов гадро-лизованной целлюлозы определение медного числа дает приближенную характеристику содержания альдегидных групп. [39]
 |
Изменение физико-механических свойств ПАН волокна при модификации. [40] |
Обработка волокна проводилась 50 % - ным раствором диметилфос-фита в кислой среде при 120 С в течение б ч в присутствии 1 % диэтил-амина. При содержании альдегидных групп 11 % в волокно вводится до 9 % фосфора. [41]
В отличие от препаратов гидролизованной целлюлозы, в макромолекуле окисленной целлюлозы могут находиться как альдегидные группы в скрытой форме ( на конце макромолекулы у 1-го атома углерода, см. гл. При определении содержания альдегидных групп в препаратах окисленной целлюлозы необходимо учитывать малую устойчивость этих групп в щелочной среде. [42]
VI), при гидролизе целлюлозы не происходят побочные процессы превращения спиртовых или альдегидных групп. Поэтому определение изменения содержания альдегидных групп дает достаточно точную характеристику количества глюкозидных связей, разорванных в процессе гидролиза целлюлозы. [43]
Эта схема является, однако, чисто умозрительной и не подкрепляется экспериментальными данными. Возможность непосредственного присоединения кислорода именно к 1-му атому углерода и последующая миграция водорода, сопровождающаяся разрывом пиранового кольца при реакции окисления, не доказаны. Приведенные выше данные о повышении содержания альдегидных групп в макромолекуле целлюлозы при окислении целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде также не согласуются с этой схемой. [44]
Этот процесс имеет место, например, при отбелке целлюлозы ( см. гл. II), когда в результате действия окислителей содержание альдегидных групп в целлюлозном препарате иногда понижается. Поэтому определение молекулярного веса по содержанию альдегидных групп в этом случае приводит к завышенным значениям молекулярного веса. [45]
Страницы: 1 2 3 4