Содержание - альдегидная группа
Cтраница 4
 |
Данные анализа стандартных беленых целлюлоз. [46] |
Для оценки содержания в различных целлюлозных препаратах карбонильных групп ( альдегидных, кетонных) существует ряд методов. Первая группа методов определения карбонильных групп основана на использовании их восстановительной способности ( так называемые медные и ионные числа), вторая группа - на получении оксимов и фенилгидразонов. Первая группа способов позволяет оценить - содержание преимущественно альдегидных групп, вторая - суммарное количество карбонилов в целлюлозе. Очевидно, что по разности можно вычислить содержание в целлюлозном препарате кетонных групп. [47]
При действии окислителей на целлюлозу может в некоторых случаях происходить и повышение содержания альдегидных групп в результате частичного окисления спиртовых групп до альдегидных с одновременным разрывом. Этот процесс, повидимому, в некоторой степени имеет место при окислении целлюлозы кислородом воздуха в щелочной среде. В этом случае определение молекулярного веса по содержанию альдегидных групп приводит к заниженным значениям молекулярного веса. [48]
А) соединение должно быть совсем бесцветным. При более точном определении концентрации образующегося окрашенного соедине-ния и содержания альдегидных групп пересечение прямой с осью ординат должно быть в точке, соответствую-щей 25.1 % альдегидных групп. [50]
I), не применяется для исследования кинетики гидролиза вследствие сложности, длительности и недостаточной точности этого определения. Обычно увеличение числа концевых групп после гидролиза устанавливается путем определения содержания альдегидных групп. [51]
Поэтому при обработке целлюлозы в условиях, при которых происходит частичное удаление низкомолекулярных фракций, среднее значение степени полимеризации целлюлозы, определенное по содержанию концевых альдегидных групп повышается, хотя в действительности увеличения молекулярного веса целлюлозы при этом не происходит. Такое явление наблюдается, например, при мерсеризации целлюлозы. После мерсеризации среднечисловое значение степени полимеризации целлюлозы, определенное по содержанию концевых альдегидных групп, увеличивается вследствие вымывания низкомолекулярных фракций при действии раствора щелочи на целлюлозу. [52]
Изменение степени полимеризации целлюлозы после окисления также не может быть определено по содержанию концевых групп в макромолекуле ( гл. I), так как концевые группы ( особенно альдегидные группы в полуацетальной форме) при действии окислителей могут изменяться. Альдегидные группы могут окисляться до карбоксильных, а, с другой стороны, увеличение содержания альдегидных групп может явиться результатом частичного окисления спиртовых групп. [53]
При действии окислителей на целлюлозу концевые альдегидные группы могут быть окислены до карбоксильных групп. Это происходит, например, при отбелке целлюлозы или при действии кислорода воздуха в щелочной среде. Вместе с тем, при действии окислителей на целлюлозу в некоторых случаях может происходить и повышение содержания альдегидных групп в результате частичного окисления гидроксильных групп до альдегидных. Следовательно, в зависимости от условий выделения и предшествующей обработки целлюлозы определение молекулярного веса по содержанию альдегидных групп приводит к завышенным или заниженным значениям молекулярного веса. [54]
Страницы: 1 2 3 4