Cтраница 3
Например, сигнал карбонильного углерода ацетона представляет собой септет вследствие спин-спинового взаимодействия с шестью метальными протонами. Однако, поскольку подобное расщепление сигналов может усложнить интерпретацию спектра ЯМР-13С ( а также и по другим причинам), съемку спектра углерода-13 обычно проводят в условиях подавления спин-спинового взаимодействия углерода с протонами ( развязки от протонов) JJ4TO же касается расщепления сигналов 13С вследствие взаимодействия между соседними ядрами 13С, то обычно с этим явлением не приходится встречаться. Естественное содержание изотопа 13С так низко, что вероятность расположения двух ядер 13С в молекуле по соседству очень мала. [31]
Пик М 6 можно не учитывать, так как его интенсивность слишком мала по сравнению с тремя другими пиками и он не будет заметен в масс-спектре. Следует отметить, что отношение интенсивностей пиков М и М 2 ( 2 3: 1) заметно отличается от отношения 3: 1, которое имелось бы для одного атома хлора в отсутствие серы. Хотя естественное содержание изотопа 34S довольно умеренное, тем не менее опытный масс-спектрометрист не может упустить из вида его вклад в масс-спектр. [32]
Самой удобной возбуждающей линией для спектроскопии высокого разрешения оказывается линия А, 4358 А. Это интенсивная и резкая линия: для ртути с естественным содержанием изотопов около 90 % всей интенсивности сосредоточено в одной компоненте линии с полушириной около 0 2 см 1, хорошо отделенной от других компонент сверхтонкой структуры. [33]
Другое применение парамагнитных веществ в ЯМР-спектроскопии связано с эффектом динамической поляризации ядер. Это явление, широко исследованное Абрагамом [62], проявляется в том, что при добавлении к веществу парамагнитного соединения и при дополнительном облучении на частоте, близкой к частоте электронного резонанса ( при использовании сильных магнитных полей), интенсивность сигнала ядерного резонанса увеличивается на 2 - 3 порядка. Такой метод был использован для наблюдения сигнала резонанса С 13 при естественном содержании изотопа. [34]
При данной энергии протонов наведенная активность образца определяется в основном радиоизотопом 18F, образующимся из изотопа кислорода 180 по реакции 180 ( р, п) 18F и распадающимся с испусканием позитрона со средней энергией 0.22 МэВ и периодом полураспада 110 мин. Из элементов, обычно входящих в состав покрытий и сплавов, только значительные количества бора, кальция и титана приводят к появлению заметной дополнительной активности [3], которая может быть учтена путем измерения активности аналогичных образцов с естественным содержанием изотопов кислорода. [35]
Для этого нужно точно знать различные источники потерь. При использовании устойчивых изотопов следует делать принципиальное различие между двумя типами потерь, которые могут иметь место и одновременно. Эти два типа потерь, как будет подробнее показано ниже, в разделе 5, предъявляют разные требования к условиям разделения изотопов. Прежде всего, как и в случае радиоактивных изотопов, возникают потери при распределении исследуемого вещества по большому объему, так как в конце концов при измерении используется только его незначительная доля. Потери из-за уменьшения веса ( Vt) схематически изображены на фиг. В изображены потери вследствие уменьшения относительного содержания ( V2) редкого изотопа при прибавлении некоторого количества вещества с естественным содержанием изотопов. Необходимо отметить, что в этом случае уменьшение относительного содержания всегда связано с соответствующим увеличением веса. С показан случай одновременного присутствия обоих видов потерь. Результирующая же концентрация Яь - Я0 получается из начальной концентрации Я, - Н0 умножением только на VV В случае последовательного наложения нескольких подобных потерь величины Vl и V2 определятся произведением коэфициентов для каждого одиночного процесса. [36]