Cтраница 3
Диамины при нагревании с органическими кислотами, например, с муравьиной или уксусной, не образуют ангидрооснований, а образуют диацилсоединения. [31]
Механизм образования ангидрооснования предполагает существование псевдооснования ХХХП в качестве промежуточного вещества, которое, теряя воду, переходит в ангидрооснование XXXIII. Предположение это аналогично сделанному ранее при рассмотрении реакции окисления железосине-родистым калием гидроокиси N-метилпиридиния в 1Ч - метил-2 - пиридон. [32]
Однако сам по себе аммиак является не основанием ( так как он не имеет гидроксильной группы), а ангидрооснованием ( см. стр. [33]
Здесь приведен очень простой пример: обычные антоцианины, производные агликонов пеларгонидина, цианидина и дельфинидина, имеют несколько кислотных центров; отсюда следует, что ангидрооснования не только мезо-мерны, по и прототропны. Подвижность этой прототропной системы, по-видимому, чрезвычайно велика, и поэтому нельзя выделить и сохранить отдельные таутомеры. [34]
Берберин может быть восстановлен в тетрагидроберберин ( XCIV), который, как уже указывалось, образует диастереоизомерные иодметилаты; при высушивании N-метилгидроокисей в вакууме получаются два ангидрооснования, XCV и XCVI. Первое содержит десятичленный цикл, характерный для алкалоидов криптопина и протопина. [35]
Высокая основность этих соединений ( том I), т.е. склонность к присоединению иона Н или R для превращения в изображенные выше ионы, обусловлена значительно большей устойчивостью ионов по сравнению с ангидрооснованиями. [36]
Гидроксильные группы арилзамещенных солей пирилия и пири-диния могут отщеплять протоны, если образующиеся ангидроос-нования стабилизуются, превращаясь в незаряженную пара-хиноид-ную каноническую структуру ( примеры: 573 - - 576; 574 - - 575); орго-хиноидные формы ангидрооснований менее устойчивы. [37]
Ангидрооснования имеют хиноидное строение, и, несмотря на то, что вклад биполярной структуры типа ( 72а) в резонансный гибрид довольно высок, они, как правило, неустойчивы. Стабильность ангидрооснований повышается при увеличении числа бензольных ядер. Именно поэтому ( 72), в частности, вполне устойчив. [38]
В ряде превращений ангидрооснования ведут себя как хроменолы ( за исключением случаев полного отсутствия влаги), так как в присутствии воды или в спиртовом растворе они практически всегда превращаются соответственно в хроменолы и в простые эфиры последних. Кислоты превращают ангидрооснования и хроменолы в соли флавилия. [39]