Cтраница 1
Модифицированная Содимеризация осуществляется взаимодействием пропилена с триэтилалюминием при 130 - 140 С с добавлением этилена и коллоидного никеля и при нагревании до 160 - 170 С. [1]
Содимеризацию проводят или на двухкомпонентных кобальтовых и железных катализаторах типа Циглера - Натта, или на трехкомпонентных системах с многочисленными электронодо-норными добавками. Описаны также случаи применения одних комплексов в присутствии льюисовых кислот или без них. В табл. 7 приведены основные известные каталитические системы для со-димеризации олефинов. [2]
При содимеризации этилена с бутадиеном может получиться четыре различных диена: чыс-гексадиен-1 4, образующийся в результате формальной миграции водорода от этилена к бутадиену через 1 4-присоединение; гранс-гексадчен-1 3, образующийся при миграции водорода от этилена к бутадиену и 3-метил-пента диен-1 4 в результате миграции водорода от этилена к бутадиену по типу 1 2-присоединения. [3]
При содимеризации этилена с бутадиеном может получиться четыре различных диена: цис-гексадиен-1 4, образующийся в результате формальной миграции водорода от этилена к бутадиену через 1 4-присоединение; тра с-гексадиен-1 3, образующийся при миграции водорода от этилена к бутадиену и 3-метил-пентадиен - 1 4 в результате миграции водорода от этилена к бутадиену по типу 1 2-присоединения. [4]
Процесс содимеризации проводят в растворителе ( толуол, : лор - - бензол, диоксан) или без него при температурах 100 - 250 и мольных отношениях З - галоид-1 - бутена к циклопентадиену от 8: 1 до 0 5: 1 в реакторе, покрытом титаном, никелем или их сплавами, стеклом, графитом или фторсодержащей смолой. Селективность реакции значительно увеличивается в присутствии хинона, серы, алкилфенологз, меркаптанов или воды, взятых в количестве от 0 005 до 5 % от веса галоидбутена. [5]
Процесс содимеризации проводят в растворителе ( толуол, хлорбензол, диоксан) или без него при температурах 100 - 250 и мольных отношениях З - галоид-1 - бутена к циклопентадиену от 8: 1 до 0 5: 1 и реакторе, покрытом титаном, никелем или их сплавами, стеклом, графитом или фторсодержащей смолой. Селективность реакции значительно1 увеличивается в присутствии хинона, серы, алкилфенолов, меркаптанов или воды, взятых в количестве от 0 005 до 5 % от веса галоидбутена. [6]
Реакции содимеризации этилена с другими олефинами протекают со значительно большими скоростями, чем димеризация олефинов. Этилен сам практически не образует анионов, но является активным акцептором карбанионов. [7]
Данные о содимеризации этилена и пропилена на хлориде никеля, нанесенном на аморфный алюмосиликат Al-Si и цеолиты отсутствуют. [8]
Возможна также и содимеризация этих олефинов. [9]
Изучение димеризации и содимеризации олефинов на комплексных катализаторах начато сравнительно недавно, и поэтому эти реакции исследованы значительно меньше, чем полимеризация. [10]
Изучение димеризации и содимеризации олефинов на комплексных катализатор - ax начато сравнительно недавно, и поэтому эти реакции исследованы значительно меньше, чем полимеризация. Механизмы таких реакций в большинстве случаев не выяснены, и часто в литературе имеются лишь предположения о возможном механизме. [11]
Разрабатываются следующие процессы содимеризации [8]: этилена с пропиленом для получения пентенов; этилена и бутиленов для получения гексенов; пропилена и бутиленов для получения геп-тенов. Внедрение этих процессов позволит значительно повысить гибкость пиролиза, так как открывается возможность увеличения выработки более высокомолекулярных олефинов за счет уменьшения выхода этилена и пропилена. [12]
Применяя различные катализаторы содимеризацию можно направить в сторону образования линей. [13]
В дальнейшем исследования реакции содимеризации олефинов С2 - С4 с целью получения изопрена велись в двух направлениях. Первое направление связано с синтезом изоамиленов из этилена и пропилена. Изопрен получается из изо-амиленов путем дегидрирования. Работы другого направления связаны с получением изогексенов ( Зтметилпентена-1, З - метилпентена-2, 2-метилпентена - 2 и др.) путем содимеризации этилена и бутиленов. Изопрен может быть получен из изогексенов двумя методами: а) термическим или инициированным крекингом, б) диспропорционирова-нием в присутствии этилена или пропилена с образованием соответствующих изоамиленов и их последующим дегидрированием. Эти варианты получения изопрена были рассмотрены выше. [14]
Может быть осуществлена также и содимеризация различных фторалкенов. [15]