Cтраница 2
Более высокую селективность, особенно при содимеризации двух мономеров с весьма различной способностью к ком-плексообразованию, например бутадиена и этилена, обеспечивает добавление мягких лигандов, таких, как фосфины. Фос-фины могут также влиять и на способ связывания молекул мономера между собой. [16]
Более высокую селективность, особенно при содимеризации двух мономеров с весьма различной способностью к ком-плексообразованию, например бутадиена и этилена, обеспечивает добавление мягких лигандов, таких, как фосфины. Фос-фины могут также влиять и на способ связывания молекул мономера между собой. [17]
Для димеризации этилена [ 124а ], содимеризации этилена с бутадиеном [1246] и изомеризации н-бутенов [ 124в ] на три-хлориде родия Крамер предложил подробный механизм, подтвержденный спектральными и кинетическими данными. При небольших концентрациях эти три реакции описываются сходными кинетическими уравнениями. [18]
Образование диметилгексанов происходит главным образом за счет содимеризации бутена-1 и изобутилена и последующего отрыва гидрид-иона от молекулы изобутана. Этот механизм значительно отличается от ранее принятого. Высокая исходная концентрация бутена-1, таким образом, способствует образованию диметилгексанов. Возможна частичная изомеризация диметилгексил-карбоний-иона. [19]
В третьей главе книги рассмотрены реакции димеризации и содимеризации олефинов на комплексных катализаторах. Эти реакции привлекают в последнее время пристальное внимание, поскольку они дают возможность селективно превращать простые олефины и диены в вещества, представляющие значительный практический интерес. [20]
Наиболее распространенные к настоящему времени катализаторы димеризации и содимеризации олефинов, за исключением комплексов титана, являются производными, элементов VIII группы, причем наиболее активны соединения элементов первого ( Fe, Co, Ni) и второго ( Ru, Rh, Pd) переходных рядов. С другой стороны, хорошо известно, что с помощью моно - и биметаллических комплексов элементов VIII группы из сопряженных диенов ( ло не из а-олефинов) можно получать высокомолекулярные полимеры. На основании экспериментальных данных предположили, что в случае - комплексов этих элементов существенным фактором стабилизации растущей цепи является образование я-аллильной связи. [21]
В третьей главе книги рассмотрены реакции димеризации и содимеризации олефинов на комплексных катализаторах. Эти реакции привлекают в последнее время пристальное внимание, поскольку они дают возможность селективно превращать простые олефины и диены в вещества, представляющие значительный практический интерес. [22]
Все сказанное выше верно и для продуктов димеризации и содимеризации, однако в этих случаях все факторы, влияющие на строение молекулы образующегося полимера, действуют как бы по отдельности, что в каждом случае приводит к образованию индивидуального димера, который может быть выделен и аналитически охарактеризован. [23]
Здесь наибольшие надежды следует возлагать на реакции димери-зации и содимеризации этих углеводородов, которые уже разработаны. Примером такого процесса может служить селективная димеризация этилена в бутен-1, которая осуществлена в промышленности. Что касается других высших а-олефинов, то для синтеза их с помощью реакций олиго-меризации, а также реакций метатезиса, протекающих на металлооргани-ческих катализаторах, имеются практически неограниченные возможности, которые должны быть реализованы в промышленности. Сложнее обстоит дело с ВЦГ, для получения которого пока не предложено достаточно дешевого процесса, основанного на применении доступного сырья. [24]
Наиболее распространенные к настоящему времени, катализаторы димеризации и содимеризации олефинов, за исключением комплексов титана, являются производными элементов VIII группы, причем наиболее активны соединения элементов первого ( Fe, Co, Ni) и второго ( Ru, Rh, Pd) переходных рядов. С другой стороны, хорошо известно, нто с помощью моно - и 6jj - металлических комплексов элементов VIII группы из сопряженных диенов ( но не из а-олефинов) можно получать высокомолекулярные полимеры. На основании экспериментальных данных предположили, что в случае комплексов этих элементов существенным фактором стабилизации растущей цепи является образование л-аллильной связи. [25]
На примере незначительно модифицированной системы было проведено исследование реакции содимеризации н-бутенов с пропиленом [ 64а ], представляющей потенциальный технический интерес. [26]
В табл. 10.3 приводятся данные о средних теплотах димеризации и содимеризации олефинов для состояния идеального газа в интервале температур 300 - 600 К. [27]
К процессу получения изопрена димеризацией пропилена близко примыкают методы синтеза путем содимеризации этилена с пропиленом или бутиленами. Однако эти исследователи, по-видимому, не ставили своей задачей получение изопрена. [28]
Селективное получение индивидуальных разветвленных а-олефинов может быть достигнуто при димеризации и содимеризации низкомолекулярных алкенов в присутствии щелочнометаллических катализаторов на носителях. В отличие от алюмоорганических систем эти катализаторы позволяют вовлечь в реакцию более устойчивые термодинамически 5-олефины ( 2-алкены), которые преобладают в продуктах нефтепереработки. [29]
Как показал анализ уравнения ( 3) кинетические уравнения реакций димеризации пропилена и содимеризации этилена с пропиленом являются его частными случаями. [30]